在國內(nèi)使用的硫酸銅的級別主要有化工級、獸藥級、飼料級、食品級、醫(yī)用級等級別。飼料級硫酸銅是飼料工業(yè)必不可少的一部分,是畜、禽、水產(chǎn)、寵物飼養(yǎng)過程中必不可少的一類微量元素。對動物的健康生長具有非常重要的作用。飼料級硫酸銅的來源主要為蝕刻液回收法或紫雜銅高溫焙燒法生產(chǎn)的銅,產(chǎn)品主要是一水硫酸銅和五水硫酸銅,其中含有一定量的二噁英和多氯聯(lián)苯,存在潛在的食品安全風(fēng)險。
從感官來看,一水硫酸銅為白色略帶淺藍(lán)色的粉末,五水硫酸銅為淺藍(lán)色結(jié)晶顆?;蛩{(lán)色粉末。
從指標(biāo)上來講,目前國標(biāo)主要包括表1 的指標(biāo)。從類別上來講,含量、水不溶物、細(xì)度的指標(biāo)屬于質(zhì)量指標(biāo),和產(chǎn)品的質(zhì)量有直接關(guān)系。重金屬相關(guān)指標(biāo)屬于安全性指標(biāo),可能會影響到飼用動物本身的健康狀況以及動物加工產(chǎn)品的安全性。
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二噁英和多氯聯(lián)苯是環(huán)境污染物,并不是食品加工產(chǎn)品,因此它們不會被故意添加到食品及飼料添加劑中。但是二噁英會由工業(yè)產(chǎn)品進(jìn)入飼料添加劑,影響商品飼料后進(jìn)而影響畜禽、水產(chǎn)等動物,從而影響食品安全。
二噁英是一組210 種物質(zhì),包括75 種多氯代二苯并二惡英(PCDDs) 和135 種多氯代苯并呋喃(PCDFs)。這些化合物具有類似的化學(xué)結(jié)構(gòu),包括鹵化原子( 氯)、氧和芳香環(huán)。
多氯聯(lián)苯(PCBs) 是一組209 種結(jié)構(gòu)類似二惡英的化學(xué)物質(zhì)。多氯聯(lián)苯可分為類二惡英(Ortho-PDB)和類二惡英多氯聯(lián)苯(Non-ortho PCB)。
在419 種具有類似二噁英化學(xué)結(jié)構(gòu)的與二噁英相關(guān)的化合物中,只有29 種被認(rèn)為對人類具有顯著毒性,其中TCDD 毒性最大。這29 種化合物主要見下表。
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二噁英及多氯聯(lián)苯能夠?qū)θ藥砑毙约奥远拘裕毙远拘灾饕ㄈ毖孕呐K病、氯痤瘡和相關(guān)的皮膚病變、結(jié)膜炎甚至是死亡,慢性毒性包括對生殖的影響、增加患癌癥的風(fēng)險、致畸性、肝酶水平的改變、增加患糖尿病的風(fēng)險、甲狀腺功能的改變、免疫功能受損等。
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為試圖評估潛在的食品安全風(fēng)險,參考了歐盟的相關(guān)限量, 見表3、4。 克羅地亞、 瑞士和臺灣地區(qū)也分別設(shè)定了食品中二惡英的最高限,見表5。歐盟硫酸銅的二噁英和多氯聯(lián)苯的限量為1.5pg /g,相應(yīng)的畜禽產(chǎn)品均有限量標(biāo)準(zhǔn)。目前我國二噁英相關(guān)的食品、飼料強制標(biāo)準(zhǔn),僅涉及水產(chǎn)動物及其制品,限量為0.5mg /kg。
呂靜雅等人研究飼料級硫酸銅樣品的檢測結(jié)果為236~1506pg/g,遠(yuǎn)超過了歐盟對飼料級硫酸銅的限量要求,超標(biāo)比例高達(dá)90%。由于畜禽、水產(chǎn)等飼養(yǎng)動物普遍使用商品飼料,硫酸銅是商品飼料的必要組成部分,因此飼養(yǎng)動物的健康風(fēng)險值得進(jìn)一步關(guān)注。但不確定食用超歐盟標(biāo)準(zhǔn)硫酸銅的飼養(yǎng)動物,二噁英和多氯聯(lián)苯的指標(biāo)能否符合歐盟及其他國家的限量標(biāo)準(zhǔn)。
結(jié)合歐盟及其他國家標(biāo)準(zhǔn),可考慮進(jìn)一步評估不符合歐盟標(biāo)準(zhǔn)的飼料級硫酸銅對飼養(yǎng)動物的影響。評估針對飼養(yǎng)動物產(chǎn)品是否需要設(shè)定相應(yīng)的二噁英及多氯聯(lián)苯限值,來保障食品安全。