除草劑五氯酚鈉對(duì)環(huán)境衛(wèi)生污染中食品用紙制品的分析測(cè)試研究

王姣 朱吉?jiǎng)P 張蕾 佘鐵軍 范雯謖 賈首時(shí)

[摘要] 目的 檢測(cè)食品用紙制品中五氯酚鈉化學(xué)成分，并進(jìn)行快速定性、定量分析技術(shù)的研發(fā)與應(yīng)用，根據(jù)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)風(fēng)險(xiǎn)，根據(jù)監(jiān)測(cè)風(fēng)險(xiǎn)提示，給出建設(shè)性措施和建議。方法 該實(shí)驗(yàn)研究建立了氣相色譜電子捕獲檢測(cè)器的方法檢測(cè)食品用紙制品中五氯酚鈉的含量，采集樣品量100份，樣品包括紙袋、紙制餐具、紙杯、紙碗、紙碟、紙盤、食品墊紙等，測(cè)得五氯酚鈉含量并進(jìn)行結(jié)果分析。結(jié)果 100份食品用紙制品中95份五氯酚鈉檢測(cè)結(jié)果小于最低檢出限，5份樣品檢測(cè)出了五氯酚鈉，五氯酚鈉檢出率為5%。結(jié)論 食品用紙制品中五氯酚鈉有一定檢出率;目前國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)報(bào)道，尚未有針對(duì)除草劑五氯酚鈉對(duì)環(huán)境衛(wèi)生污染檢驗(yàn)檢測(cè)的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，該實(shí)驗(yàn)填補(bǔ)了這一領(lǐng)域的技術(shù)空白，有一定參與價(jià)值。

[關(guān)鍵詞] 紙制品;五氯酚鈉;氣相色譜儀;環(huán)境衛(wèi)生;除草劑

[中圖分類號(hào)] R362 [文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼] A [文章編號(hào)] 1672-5654（2020）06（b）-0165-03

[Abstract] Objective To detect the chemical composition of sodium pentachlorophenol in food paper products， and to develop and apply rapid qualitative and quantitative analysis technology. Discover risks based on experiments and provide constructive measures and recommendations based on monitoring risk tips. Methods A gas chromatography electron capture detector was established in this experimental study to detect the content of sodium pentachlorophenol in food paper products. A total of 100 samples were collected. The samples included paper bags， paper tableware， paper cups， paper bowls， paper plates， paper. Plate， food pad， etc.， the content of sodium pentachlorophenol was measured and the results were analyzed. Results The detection results of 95 parts of sodium pentachlorophenol in 100 food paper products were less than the minimum detection limit. Five samples detected sodium pentachlorophenol， and the detection rate of sodium pentachlorophenol was 5%. Conclusion There is a certain detection rate of sodium pentachlorophenol in food paper products. At present， domestic and foreign literature reports that there are no relevant standards for the inspection and testing of environmental sanitation pollution by herbicide sodium pentachlorophenol. This experiment fills the technology blank in this field， it has a certain reference value.

[Key words] Paper products; Sodium pentachlorophenol; Gas chromatograph; Environmental hygiene; Herbicides

紙質(zhì)包裝材料廣泛用于食品等行業(yè)，如各種蛋糕托紙、餐廳托盤紙、餐廳食物、袋裝面包紙袋等。餐廳托盤紙和食物袋上通常打印上精美的文字或圖案，這些紙質(zhì)包裝材料直接接觸食品，其中的有毒有害物質(zhì)會(huì)緩慢遷移進(jìn)入到其所包裝的食品中。因此對(duì)紙質(zhì)食品包裝材料中的有毒有害物質(zhì)進(jìn)行監(jiān)測(cè)，對(duì)保護(hù)消費(fèi)者的身體健康具有十分重要的意義。

五氯酚鈉，作為一種高效且價(jià)廉的廣譜殺蟲劑、防腐劑和除草劑，曾在世界范圍內(nèi)長(zhǎng)期使用。我國(guó)從20世紀(jì)60年代早期開始，曾在血吸蟲病流行區(qū)大量使用，用于殺滅血吸蟲的中間宿主釘螺。五氯酚（PCP）是一種重要的防腐劑，它具有阻止真菌、細(xì)菌的生長(zhǎng)，抑制腐蝕等作用，可作印花漿料防腐防霉的穩(wěn)定劑使用，也曾用于木材、紙漿及紙制品的防腐，因此，紙質(zhì)食品包裝材料中有可能殘留有五氯酚。五氯酚鈉為五氯酚的鈉鹽，可通過(guò)直接接觸（皮膚和呼吸道）或食物鏈富集進(jìn)入人體而對(duì)人體產(chǎn)生毒性及一系列不良影響[1-2]。進(jìn)入體內(nèi)的五氯酚鈉可長(zhǎng)時(shí)間蓄積于肝、腎及脂肪組織中，對(duì)肝、腎產(chǎn)生毒性;使腫瘤發(fā)病率提高，干擾內(nèi)分泌、影響免疫功能及阻礙生殖發(fā)育等。五氯酚鈉不僅對(duì)人體有直接危害，而且可能在遺傳學(xué)上具有潛在的危險(xiǎn)性[3]。

織物中五氯酚（鈉）主要是采用有機(jī)溶劑直接提取，而皮革中五氯酚（鈉）主要是采用水蒸氣蒸餾提取，K2CO3溶液中衍生化后用正己烷萃取，再進(jìn)行氣相色譜法測(cè)定。目前，我國(guó)沒(méi)有統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)和方法對(duì)環(huán)境衛(wèi)生中的水、土壤、空氣及可食用動(dòng)植物軀體以及后續(xù)食品相關(guān)產(chǎn)品進(jìn)行快速定性、定量分析檢測(cè)[4-5]。因此，研究相關(guān)的檢驗(yàn)方法，建立相應(yīng)的檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)，保證人民群眾飲食安全具有重要現(xiàn)實(shí)意義。

1? 材料與方法

1.1? 儀器與試劑

氣相色譜儀（7890A）、大型臺(tái)式高速冷凍離心機(jī)（Allegra X-15R Centrifuge）、電子天平（Sartorius CP423S-OCE）、粉碎機(jī)（TUBE-MILL，IKA）、超聲處理機(jī)（HL-2600）、碎紙機(jī)（3838，科密，中國(guó)），純水儀（Gradient A10）。

該實(shí)驗(yàn)采樣環(huán)節(jié)覆蓋生產(chǎn)企業(yè)、商店（百貨商場(chǎng)、超市、便利店/零售店）、農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)、餐飲環(huán)節(jié)和網(wǎng)店，采集打算用于接觸食品的紙袋、紙制餐具、紙杯、紙碗、紙碟、紙盤、食品墊紙等，品種及數(shù)量可根據(jù)當(dāng)?shù)厣a(chǎn)和消費(fèi)情況進(jìn)行分配，共采集樣品100件，每件樣品1 500 g（750 g×2）左右，以檢驗(yàn)和備檢使用。

1.2? 方法

1.2.1 樣品前處理? 取紙制品與食品接觸面部分若干，用碎紙機(jī)粉碎成顆粒10 g左右，再用高速粉碎機(jī)粉碎成絮狀，裝入自封袋備用，編號(hào)，室溫下干燥處保存。

1.2.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液及標(biāo)準(zhǔn)曲線的制定? 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1.0 mg/mL）的配制：稱取0.010 00 g五氯酚鈉標(biāo)準(zhǔn)品，用純水定容至10 mL，冷藏保存。

標(biāo)準(zhǔn)使用液（1.0 μg/mL）的配制：移取50 μL五氯酚鈉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，用純水定容至50 mL，冷藏保存。

用純水稀釋標(biāo)準(zhǔn)使用液至所需濃度（1、5、10、50、100 ng/mL），在該方法規(guī)定的色譜條件下進(jìn)樣，以峰面積為縱坐標(biāo)，質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.2.3 樣品提取? 稱取2 g左右（精確至0.001 g）制備好的樣品到50 mL塑料離心管中，精密加入20 mL純水，渦旋3 min。水浴35℃，超聲30 min。放置控溫?fù)u床35℃，避光震蕩提取12 h后，35℃控溫5 000 rpm離心5 min。取上清液0.45 μm微孔濾膜濾過(guò)。

1.2.4 測(cè)定? 色譜條件：色譜柱HP-5（30 m×0.25 mm，膜厚0.25 μm），檢測(cè)器ECD，檢測(cè)器溫度：300℃，進(jìn)樣口溫度：250℃，進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣，進(jìn)樣體積：5 μL，柱溫：初溫140℃，保持2 min，以10℃/min升溫至200℃，以15℃/min升溫至280℃，保持2min。載氣：高純氮?dú)?，載氣流速：1.0 mL/min。尾吹流速：30 mL/min[6-7]。

2? 結(jié)果

五氯酚鈉的檢出限為0.001 mg/kg，經(jīng)過(guò)檢測(cè)，100份食品用紙制品中95份五氯酚鈉檢測(cè)結(jié)果小于最低檢出限，另外5份樣品檢測(cè)出了五氯酚鈉，五氯酚鈉檢出率為5%。分別按檢測(cè)項(xiàng)目、樣品類別、采樣地點(diǎn)類型對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析，得到以下結(jié)論。見(jiàn)表1。

在100份食品用紙制品中五氯酚鈉檢出份數(shù)為5份，檢測(cè)最大值為0.05 mg/kg，檢出率為5%。在7種樣品類別中紙袋共有10份，檢出1份，檢出率為10.00%﹔紙制餐具共有1份，未檢出五氯酚鈉﹔紙杯共有49份，檢出2份，檢出率為4.08%﹔紙碗共有15份，檢出1份，檢出率為6.67%﹔紙碟共有2份，未檢出五氯酚鈉﹔紙盤共有20份，檢出1份，檢出率為5.00%﹔食品墊紙共有3份，未檢出五氯酚鈉。見(jiàn)表2。

生產(chǎn)企業(yè)共采集1份，未檢出五氯酚鈉﹔商店共采集36份，檢出1份，檢出率為2.78%﹔網(wǎng)店共采集34份，檢出2份，檢出率為5.88%﹔農(nóng)貿(mào)共采集29份，檢出2份，檢出率為6.90%。見(jiàn)表3。

3? 討論

3.1? 監(jiān)測(cè)風(fēng)險(xiǎn)提示

五氯酚（鈉）屬中等毒性除草劑，五氯酚（鈉）主要激活細(xì)胞的氧化磷酸化過(guò)程，同時(shí)抑制其磷酰化過(guò)程，從而引起機(jī)體能量代謝紊亂，導(dǎo)致代謝亢進(jìn)，出現(xiàn)高熱、肌無(wú)力，并造成中樞神經(jīng)系統(tǒng)和肝、腎損害。對(duì)眼和呼吸道有刺激性。人長(zhǎng)期接觸，偶見(jiàn)周圍神經(jīng)炎。對(duì)黏膜有刺激作用，溶液濃度超過(guò)1%時(shí)，對(duì)皮膚有刺激作用[8-9]。

五氯酚鈉為五氯酚的鈉鹽，可通過(guò)直接接觸（皮膚和呼吸道）或食物鏈富集進(jìn)入人體而對(duì)人體產(chǎn)生毒性及一系列不良影響。五氯酚鈉不僅對(duì)人體有直接危害，而且可能在遺傳學(xué)上具有潛在的危險(xiǎn)性[10]。因此，許多國(guó)家對(duì)五氯酚（鈉）的使用作出了嚴(yán)格限制，如歐盟 Resolution ResAP（2002）1指令對(duì)食品包裝紙的水抽提液中五氯酚含量作出了嚴(yán)格的限制，不得超過(guò)0.15 mg/kg，Oeko-Tex 100對(duì)生態(tài)紡織品中五氯酚含量也進(jìn)行了嚴(yán)格的限制，我國(guó)對(duì)皮革和紡織品中的五氯酚含量也進(jìn)行了限制。

3.2? 措施和建議

該實(shí)驗(yàn)建立了一整套行之有效的五氯酚鈉環(huán)境衛(wèi)生污染相關(guān)分析測(cè)試方向的食品用紙制品等相關(guān)產(chǎn)品檢驗(yàn)檢測(cè)方法。目前國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)報(bào)道，尚未有針對(duì)除草劑五氯酚鈉對(duì)環(huán)境衛(wèi)生污染檢驗(yàn)檢測(cè)的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，該實(shí)驗(yàn)填補(bǔ)了這一領(lǐng)域的技術(shù)空白。

在日常生活中，接觸五氯酚鈉的機(jī)會(huì)很多。只要不超過(guò)一定標(biāo)準(zhǔn)，使用恰當(dāng)，會(huì)給生活帶來(lái)不少好處。如果過(guò)量接觸，會(huì)對(duì)人體造成傷害。因此希望有關(guān)部門切實(shí)加強(qiáng)食品安全監(jiān)管，加快建立科學(xué)完善的食品安全治理體系，并盡快研究出臺(tái)五氯酚鈉劑相檢驗(yàn)方法，為百姓健康保駕護(hù)航。

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（收稿日期：2020-03-16）