• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    MOFs 及其衍生物在鋰硫電池正極中的應(yīng)用

    2020-09-15 07:45:54唐梓桓劉道勝霍開富
    遼寧石油化工大學學報 2020年4期

    蘇 衛(wèi),唐梓桓,鄭 洋,劉道勝,霍開富

    (1.武漢科技大學先進材料與納米技術(shù)研究院,湖北武漢430000;2.華中科技大學武漢光電國家研究中心,湖北武漢430000;3.遼寧石油化工大學石油化工學院,遼寧撫順113001)

    在過去的近三十年,鋰離子電池已經(jīng)在便攜式電子設(shè)備、消費電子品、電動車等領(lǐng)域大規(guī)模應(yīng)用。然而,隨著市場的快速發(fā)展,現(xiàn)有的鋰離子電池在能量密度等方面已經(jīng)難以滿足人們急劇增長的能源需求,開發(fā)下一代高能量密度電池體系成為當前的重點研究方向。在現(xiàn)有的各種儲能體系中,鋰硫電池因具有能量密度高、硫成本低廉和環(huán)境友好等優(yōu)點而被視為最有望替代鋰離子電池的下一代高性能電池體系之一。此外,鋰硫電池與其他電池體系相比,在工作溫度區(qū)間、放電平臺等方面都有特殊性,因此在高低溫等特殊應(yīng)用環(huán)境下也具有一定的發(fā)展空間。

    1 鋰硫電池簡介

    鋰硫電池(Lithium-Sulfur Battery,LSB)是以硫元素作為電池正極、以鋰金屬作為負極的一種電池體系,具有較高的理論比容量(1 675 mA·h/g)、高能量密度(2 600 W·h/kg)[1-2]和硫成本低廉且環(huán)境友好等顯著優(yōu)點。相對于鋰離子電池,鋰硫電池的理論比 容 量 遠 高 于 LiFePO4(170 mA·h/g)和 LiCoO2(274 mA·h/g)的理論比容量[3],成為最有發(fā)展?jié)摿Φ南乱淮弑饶茈娀瘜W儲能器件之一,受到了世界各國的廣泛關(guān)注。

    鋰硫電池的結(jié)構(gòu)類似于鋰離子電池,由正極、負極[4-7]、隔膜[8-14]和電解液等幾個部分組成(見圖1(a))。由鋰硫電池典型充放電曲線(見圖1(b))[15]可知,鋰硫電池反應(yīng)過程可由式(1)—(5)表示。

    鋰硫電池放電分兩個階段,即Q1階段和Q2階段。在Q1階段,元素硫還原為可溶性多硫化物(S8→Li2S8→Li2S6→Li2S4,電壓平臺高于 2.3 V);在Q2階段,可溶性多硫化物還原為不溶性物質(zhì)(Li2S4→Li2S2,電壓為 2.1 V;Li2S2→Li2S,電壓低于2.1 V)。其中,Q2階段與Q1階段的容量比(Q2/Q1)是評價電極材料內(nèi)Li+/e-傳輸性能的指標(見圖2)。

    雖然鋰硫電池在高比能電池中顯示出較大的應(yīng)用潛力,但是當前鋰硫電池的實際應(yīng)用仍然受限于如下幾個問題。

    (1)較低的導(dǎo)電率:單質(zhì)硫(5×10-30S/cm)和放電產(chǎn)物Li2S(10-14S/cm)的導(dǎo)電性較差,導(dǎo)致緩慢的反應(yīng)動力學和較差的活性材料利用率。

    (2)反應(yīng)中可溶性多硫化物的穿梭效應(yīng)。單質(zhì)硫在放電過程中與Li+結(jié)合生成液態(tài)的多硫化鋰中間體,穿梭到鋰負極表面沉積生成Li2S,降低鋰負極的穩(wěn)定性和活性硫的利用率[15-18]。

    (3)硫正極巨大的體積變化。放電過程中單質(zhì)硫會生成還原產(chǎn)物Li2S,體積膨脹80%,而充電過程中又會體積收縮,反復(fù)充放電循環(huán)過程劇烈的體積變化會導(dǎo)致活性材料從導(dǎo)電基體上脫落而失去活性[19-21]。其中,多硫化物的穿梭效應(yīng)是制約鋰硫電池性能的一個關(guān)鍵問題。此外,鋰負極的使用引起的安全隱患也是一個重要的問題。

    迄今為止,在抑制多硫化物的“穿梭效應(yīng)”方面已有大量的研究報道,其中最主要的策略是將單質(zhì)硫負載在多孔、導(dǎo)電的碳骨架材料中[22],構(gòu)建復(fù)合的硫/碳正極材料,從而提高其導(dǎo)電性并且利用碳層的物理或化學的“屏障”以阻擋多硫化物(Lithium Polysulfides,LiPS)向負極擴散,提高其性能。選擇和設(shè)計理想的硫載體材料也成為當前的研究熱點。

    2 MOFs 在鋰硫電池中的應(yīng)用

    近些年,碳材料、金屬化合物(氧化物、硫化物、碳化物、氮化物和磷化物)等載體材料已被大量應(yīng)用于改善硫正極的電化學性能。此外,金屬有機框架(Metal-Organic Frameworks,MOFs)作為一種多孔的無機有機雜化材料,具有較高的比表面積、可控的結(jié)構(gòu)和可調(diào)節(jié)孔徑的晶態(tài)多孔網(wǎng)絡(luò)材料,可通過調(diào)節(jié)金屬離子和有機配體來調(diào)控其晶體形貌和孔道。MOFs 作為硫正極載體材料,具有良好的機械穩(wěn)定性,同時其多孔結(jié)構(gòu)能夠提供對多硫化鋰的物理限域作用,使其在鋰硫電池領(lǐng)域呈現(xiàn)巨大的發(fā)展?jié)摿Α?/p>

    2.1 MOFs

    MOFs 材料[23-30]直接應(yīng)用于鋰硫電池,為大家提供了一種新的實驗思路。近年來,MOFs 逐步成為鋰硫電池研究領(lǐng)域的一大熱點。MOFs 的剛性或柔性骨架是解決鋰硫電池“體積效應(yīng)”的一種有效途徑之一,能夠有效抑制充放電循環(huán)過程中活性材料從基體上脫落。

    MOFs 材料中的微孔可以有效限制多硫化物的穿梭,介孔可以負載更多的硫;配位的金屬離子和配體中存在未配位的空軌道是一種Lewis-acid,可以與多硫化物(是一種軟Lewis-base)進行配位形成配位鍵進而固定多硫化物和抑制其穿梭。X.G.Li團隊合成具有1D 通道的MIL-53(Al)、氨基官能團NH2-MIL-53(Al) 、不飽和金屬位點 HKUST-1 和小孔徑 ZIF-8,孔徑分別為 0.85、0.75、0.69 nm 和 0.34 nm(見圖3(a))[31]。研究表明,電池容量的衰減與MOFs 的粒徑直接相關(guān)。四種MOFs 在0.5C(1C=1 675 mA·h/g)條件下測試,循環(huán)300 次的容量衰減率分別為0.19%、0.14%、0.11% 和0.08%。ZIF-8的衰減率最低的原因是其微孔可以幫助實現(xiàn)穩(wěn)定的循環(huán)。HKUST-1 除了具有微孔之外,與帶負電荷的多硫化物有很高的親和力,不飽和金屬中心的化學吸附可以增強MOFs 孔隙限制多硫化物穿梭的能力進而實現(xiàn)增強電池容量的保留[32-34],這對研究MOFs 孔隙尺寸影響循環(huán)穩(wěn)定性能提供了有效的借鑒。X.G.Li 團隊進一步探究了MOFs 顆粒尺寸對鋰硫電池性能的影響[35],使用ZIF-8 選擇性地合成粒徑分別為 15、70、200、800 nm 和 2 000 nm 的材料進行測試。結(jié)果表明,隨著材料粒徑的增加,最大容量和硫利用量單調(diào)下降,但粒徑較小的ZIF-8 的容量下降得更快。經(jīng)過長時間循環(huán)后,ZIF-8 的粒徑約為200 nm 時性能表現(xiàn)最佳,進而提出了一個模型來解釋這種“黃金尺寸”的存在(見圖3(b)):尺寸大于某值(≈200 nm)的ZIF-8,在表面形成多硫化物需要更長的時間。 ZIF-8 向內(nèi)擴散并與顆粒內(nèi)部的硫反應(yīng),導(dǎo)致硫的利用率低;當尺寸過小時,其外表面積過大,以至于多硫化物會輕易從ZIF-8 基體中逃脫,從而導(dǎo)致循環(huán)穩(wěn)定性差。這一研究表明,合理調(diào)控導(dǎo)電基體材料的孔隙尺寸對提高鋰硫電池性能有積極的作用,在限制多硫化物遷移的同時要保證其能夠有效地被轉(zhuǎn)化。

    2.2 MOFs /導(dǎo)電材料復(fù)合結(jié)構(gòu)

    將MOFs 材料直接應(yīng)用于鋰硫電池中的性能仍然不理想。由于MOFs 材料本身導(dǎo)電性差,為了提高材料的導(dǎo)電性,在MOFs 材料中復(fù)合碳納米管(Carbon Nanotube, CNT)[9,13,27-28,36-37]、石 墨 烯(Graphenes, GNS)[38]、氧 化 石 墨 烯(Graphene Oxide, GO)[13]、還原氧化石墨烯(reduced Graphene Oxide,rGO)[39]和碳布(Carbon Cloth,CC)[29,40]等導(dǎo)電材料增加其導(dǎo)電性能,可以改善正極材料導(dǎo)電率低的問題。另外,導(dǎo)電碳材料也能為電池活性物質(zhì)提供物理吸附,提高硫的利用率。

    D.Cai 等[28]通過水熱法合成類石墨烯導(dǎo)電MOFs 的Ni3(HITP)2(見圖4),并復(fù)合CNT 提高原始材料的導(dǎo)電性。S@Ni3(HITP)2-CNT 在0.1C條件下具有1 302.9 mA·h/g 的高初始容量,分別在0.2C和 0.5C循環(huán) 100 次和 150 次 時獲得 878.9 mA·h/g 和 807.4 mA·h/g 的高度可逆放電容量。根據(jù)“三相界面”理論[41-42],如果沒有導(dǎo)電支撐物,吸附的硫物種會聚集,所以導(dǎo)電骨架有助于為多硫化物的“轉(zhuǎn)移”和“轉(zhuǎn)化”構(gòu)建三相邊界[41]。對于非導(dǎo)電MOFs,電子不易到達吸附點,被吸附的多硫化物將成為“死”硫,不參與隨后的氧化還原反應(yīng)。Ni3(HITP)2與傳統(tǒng)的 MOFs 相比,Ni 原子采用 dsp2雜化,形成二維共軛結(jié)構(gòu),二維平面配位金屬離子與π-π 共軛的母體配位形成層狀結(jié)構(gòu),具有均勻的一維通道和豐富的極性位點,可以穿透電解液并捕獲多硫化物,且該MOFs 具有獨特的200 S/m 高導(dǎo)電率[43]。用碳納米管代替?zhèn)鹘y(tǒng)的導(dǎo)電添加劑乙炔黑,構(gòu)建了用于觸發(fā)活性陰極速率和循環(huán)性能的基體導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),乙炔黑與S@Ni3(HITP)2-CNT 的可逆放電容量相差甚遠。結(jié)果表明,既使采用碳納米管作為長程導(dǎo)電劑來替代傳統(tǒng)的導(dǎo)電劑,傳統(tǒng)的MOFs 主體也難以達到高性能鋰硫電池的預(yù)期,所以研究者們進一步通過對MOFs 進行不同處理得到各類衍生物進行研究。

    3 MOFs 衍生物在鋰硫電池中的應(yīng)用

    MOFs 材料通過碳化[6,9,44-49]、磷化[50]、硫化[51-52]和氮化[4,53-54]處理生成碳骨架的 MOFs 衍生物[55]。MOFs 衍生物相對于原始MOFs 材料有天然的優(yōu)勢。例如,自身導(dǎo)電性更強,可減少導(dǎo)電材料的加入,增加活性物質(zhì)的比重[23];生成金屬單質(zhì)或化合物可以更好地吸附和催化多硫化物;形成的雜原子摻雜(例如,N、P 和B)不僅可以提高碳材料的導(dǎo)電性[56-57],還可以為多硫化物提供化學吸附點,緩解穿梭效應(yīng)[58-61]。

    3.1 MOFs 衍生碳基材料

    MOFs 作為模板和前驅(qū)體進行碳化處理可以得到豐富的孔隙和較大的比表面積。與許多其他碳材料相比,來自MOFs 的多孔碳具有高度均勻的孔隙,并且多孔碳基體通過物理吸附以捕捉多硫化物[62]。

    X.F.Yang 等[63]通過水熱法合成 Al-MOFs,然后通過碳化和酸洗得到一種具有一維結(jié)構(gòu)的新型炸薯條狀的分級多孔碳(French Fries-Like Hierarchical Porous Carbon,F(xiàn)LHPC)(見圖5)。FLHPC 可以有效地限制微孔和中孔中的多硫化物穿梭,并留下足夠的自由體積以容納從硫到Li2S 的體積膨脹以及促進Li+/e-的傳輸。FLHPC 在0.1C的測試條件下具有 1 200 mA·h/g 的初始放電容量,在 0.5C的條件下循環(huán)200 次之后的容量達到68%。分層多孔碳中的微孔可以緩解通過強毛細作用吸附可溶性多硫化物,微孔和中孔可以幫助容納硫物種,大孔還可以促進Li+的運輸,從而降低并進一步改善鋰硫電池的倍率性能[64]。

    3.2 MOFs 衍生金屬氧化物

    MOFs 前驅(qū)體通過高溫碳化得到碳包覆的金屬氧化物,其生成的碳骨架可以提高正極材料的導(dǎo)電性,而且生成極性的金屬氧化物可以與LiPSs 發(fā)生化學相互作用[65-66]。氮原子的摻雜已被證明可以有效地增強多硫化物與碳基正極材料之間的相互作用[1,67-68]。氮摻雜多孔碳具有良好的導(dǎo)電性、較大的Li+擴散速率、較低的工作電壓和較高的理論儲鋰容量。

    J.Xu等[49]通過熱解過程,將作為前驅(qū)體的ZIF-67轉(zhuǎn)化為多孔N-Co3O4@N-C 納米十二面體,然后通過靜電相互作用,將帶負電荷的氧化石墨烯納米片有效地包裹在帶正電荷的N-Co3O4@N-C 生成N-Co3O4@N-C/rGO(見圖6)。在 MOFs 衍生物的極性主體材料中,良好均勻致密的多孔結(jié)構(gòu)有利于容納硫和LiPSs,rGO 充當物理硫屏障,降低LiPSs在電解質(zhì)中的溶解,并最大限度地利用硫。Co3O4與LiPSs 的相互作用和氮摻雜使LiPSs 具有足夠的表面吸附能力。摻雜到Co3O4和碳骨架中的氮所產(chǎn)生的高電子導(dǎo)電性有助于LiPSs 氧化還原反應(yīng)中電子的傳輸。這兩個因素的協(xié)同作用產(chǎn)生了良好的界面電化學動力學。Co3O4通過其強極性特性表現(xiàn)出對多硫化物的強烈化學吸附,從而導(dǎo)致優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性。緊密包裹的rGO 納米片用作阻擋層,進一步阻止多硫化物擴散。N-Co3O4@N-C/rGO 在0.1C時的初始容量為1 301 mA·h/g,在高電流密度2.0C下循環(huán) 1 000 次仍有 611 mA·h/g 的容量。

    3.3 MOFs 衍生金屬硫化物

    極性金屬氧化物與LiPSs 的親和力非常強,然而這些氧化物通常具有較低的電導(dǎo)率,這往往會導(dǎo)致反應(yīng)速率減慢,從而降低活性硫的材料利用率。因此,研究者們提出具有高電導(dǎo)率并與LiPS 具有強化學相互作用的過渡金屬硫化物(Transition Metal Sulfides,TMS),如等作為鋰硫電池中硫的正極材料。

    鋰硫電池由于固有的中間多硫化物的穿梭效應(yīng)和緩慢的反應(yīng)速率,致使其容量快速衰減和倍率性能較差。W.L.Li 等[52]設(shè)計一種連續(xù)分層的碳納米 片 結(jié) 構(gòu)(Layer-by-Layer Electrode Structure,LBLCN)。該結(jié)構(gòu)的每一層都均勻地生長在還原氧化石墨烯(rGO)兩側(cè),超細CoS2納米粒子嵌入多孔碳組成CoS2-LBLCN(見圖7),通過催化作用促進液體電解質(zhì)中Li2S6和Li2S2/Li2S 之間的轉(zhuǎn)化,從而加快多硫化物的轉(zhuǎn)化速率。此外,具有分層孔結(jié)構(gòu)的互連導(dǎo)電框架提供了快速的離子和電子傳輸,并提供了足夠的空間限制多硫化物。CoS2-LBLCN在1.0C和5.0C的測試條件下分別具有1 180.7 mA·h/g 和 700.0 mA·h/g 的容量;在 5.0C的測試條件下,超長1 000 周期內(nèi)每次循環(huán)的平均容量衰減僅為0.033%,并保持了令人印象深刻的循環(huán)穩(wěn)定性。

    3.4 MOFs 衍生金屬磷化物

    鋰硫電池中過渡金屬磷化物(Transition Metal Phosphides,TMPs)與大多數(shù)氧化物和硫化物的導(dǎo)電性弱的性能不同,表現(xiàn)出金屬性甚至超導(dǎo)性[81],這有利于鋰硫電池的電化學反應(yīng)[82]。研究學者們使用NiP[83-84]和CoP[85]等金屬磷化物深入研究了鋰硫電池。由于與摻雜碳相比結(jié)構(gòu)極化更大,密度泛函理論計算和電化學測試表明,過渡金屬磷化物比碳材料表現(xiàn)出更高的Li2S 吸附能和更低的解離能。

    Z.S.Wang 等[50]采用典型的熔硫浸漬法制備了柔性自支撐CC@CoP/C-S(見圖8)。首先,碳布和碳納米陣列的基體具有優(yōu)異的導(dǎo)電性。第二,這種巧妙的結(jié)構(gòu)可以實現(xiàn)多硫化物的物理包封和化學包封的雙功能相互作用,而嵌入的CoP 納米晶則催化多硫化鋰的還原。第三,這些具有較大空隙空間的碳納米片陣列不僅提高了硫的負載量,而且有效地緩沖了硫在鋰化過程中的體積膨脹。CC@CoP/C-S 陰極在不同的倍率下表現(xiàn)出了較高的比容量,并且具有物理吸附和化學吸附的協(xié)同約束。優(yōu)異的性能來源于設(shè)計良好的納米雜化結(jié)構(gòu)和有效的極性官能團。多孔碳布為改善電子傳輸提供了非常重要的三維網(wǎng)絡(luò)。同時,空心碳納米片和極性CoP 納米片有效地限制了多硫化物的生成。有序的CoP/C 納米雜化結(jié)構(gòu)實現(xiàn)了多硫化物(由碳陣列和CoP 納米顆粒提供)的物理和化學雙重吸收。嵌入的CoP 納米顆粒可以作為催化劑,促進多硫化物的轉(zhuǎn)化過程,提高硫的利用率。CC@CoP/C-S 在0.1C時具有最高的放電容量(1 257 mA·h/g),既使在2.0C速率下經(jīng)過600 次循環(huán)后,該陰極仍可保持較大的比容量(833 mA·h/g),而容量衰減低至每次循環(huán)僅0.016%。

    3.5 MOFs 衍生金屬氮化物

    金屬氮化物相比于金屬氧化物具有高導(dǎo)電性的優(yōu)點,VN[86]、Co4N[87]和 TiN[85]等金屬氮化物被用于深入研究鋰硫電池,將功能碳材料和金屬氮化物結(jié)合以改善鋰硫電池的電化學性能是一種有效的策略。

    K.K.Xiao 等[54]將溶劑法制備的 MOFs 進行退火,然后進一步進行NH3氮化,在碳布上制造了具有均勻分布的Co4N 顆粒(MOF-Co4N)的二維氮摻雜碳結(jié)構(gòu)(見圖9)。Co4N 納米顆粒充當強大的化學吸附主體和催化劑,不僅可以通過化學鍵合捕獲多硫化物來改善Li-S 電池的循環(huán)性能,而且可以通過減少極化來加速轉(zhuǎn)化反應(yīng)從而提高電化學性能。此外,高導(dǎo)電氮摻雜碳基質(zhì)可確??焖俎D(zhuǎn)移電荷,而2D 結(jié)構(gòu)則提供了更多的途徑來促進離子擴散。這種新穎的結(jié)構(gòu)可以通過Co4N 對多硫化物的親和力及其在放電和充電過程中對氧化還原的催化作用來提高速率和循環(huán)性能。MOF-Co4N 在0.1C、0.5C和 3.0C的電流密度下,分別提供 1 425、1 049 mA·h/g 和 729 mA·h/g 的可逆比容量,并且在 1.0C400 次循環(huán)后仍保持82.5%的容量。

    3.6 MOFs 衍生過渡金屬單質(zhì)

    在鋰硫電池的高能量密度電化學存儲系統(tǒng)中,由于高能量壁壘限制因素而導(dǎo)致的硫低利用率和速率性能[88-90],過渡金屬單質(zhì)可以降低多硫化物轉(zhuǎn)化的活化能從而提高鋰硫電池的循環(huán)壽命。金屬陽離子原位還原為金屬單質(zhì),金屬單質(zhì)的包埋和摻雜大大提高了樣品的導(dǎo)電性,同時促進了碳在合成復(fù)合材料中的石墨化?;谡龢O材料與硫物種之間的強相互作用,已提出各種化學鍵合方法來固定多硫化物[85,91-93],過渡金屬(如銅、鈷、鎳等)顯示出硫物種與過渡金屬之間強烈的Lewis-base 作用[94]和硫鏈串聯(lián)作用從而與LiPSs 牢固結(jié)合,有效地將其截留在材料內(nèi)部或表面[65,95]。

    D.L.Fang 等[96]以鈷基金屬有機骨架(Co-MOFs)為前驅(qū)體,合成一種由獨立的3D 碳纖維骨架組成、骨架上裝飾有以交織的1D CNT 為根的垂直2D 碳納米片陣列,以及具有鈷和氮摻雜的分層有序的碳質(zhì)復(fù)合物(鈷,N-CNTs-CNS/CFC)(見圖10)。

    過渡金屬鈷原子不僅表現(xiàn)出對多硫化物的強化學吸附作用,而且可以促進其轉(zhuǎn)化[30,97]。一方面,鈷和氮雜原子可以增強與多硫化物的相互作用并加速其反應(yīng)動力學。另一方面,具有鈷、氮摻雜的交織CNT 可以誘導(dǎo)3D Li2S 沉積,而不是傳統(tǒng)的2D沉積,這有利于提高硫的利用率。CNSs 陣列和交織裝飾CFC 碳納米管可以提供額外的電子-離子通道和更多的活性位點,以提高多硫化物的反應(yīng)動力學。金屬不僅促進了多硫化物向可溶性長鏈多硫化物的轉(zhuǎn)化,而且還催化長鏈多硫化物向Li2S2甚至Li2S 的轉(zhuǎn)化,得到了較高的比容量[98-101]。

    4 結(jié)論和展望

    金屬有機框架本身具有高孔隙率、低密度、大比表面積、孔道規(guī)則、孔徑可調(diào)以及拓撲結(jié)構(gòu)多樣性的特點,但其導(dǎo)電性差。通過后續(xù)化學反應(yīng)制備金屬有機框架衍生的碳基材料、過渡金屬硫化物、過渡金屬磷化物、過渡金屬氮化物和碳包覆金屬單質(zhì)等可以進一步提高其導(dǎo)電率。其中,衍生的碳基材料導(dǎo)電性增強的同時增強了對多硫化物的物理吸附,但其吸附程度有限;衍生的過渡金屬氧化物材料通過極性作用進行化學吸附多硫化物,與碳基材料的物理吸附協(xié)同作用;衍生的過渡金屬硫化物導(dǎo)電率強于氧化物,進一步促進了電子/離子遷移,有利于反應(yīng)的進行;磷化物具有吸附能和更低的解離能,衍生的過渡金屬單質(zhì)具有不錯的催化性能,能夠促進多硫化物的轉(zhuǎn)化過程。MOFs及其衍生物在鋰硫電池中的優(yōu)異性能表明,這類材料對多硫化物的吸附甚至是轉(zhuǎn)化方面具有較強的優(yōu)勢,具有廣闊的應(yīng)用前景。

    為了改善多硫化物的溶解擴散問題,各種新MOFs 被設(shè)計開發(fā)出來,但大多數(shù)報道的合成方法較為復(fù)雜,難以實現(xiàn)大規(guī)模生產(chǎn)。另外,不同的MOFs 對硫化合物、硫分布和硫的粒徑等有很大影響,進而影響到其電化學性能。利用不同類型MOFs 的優(yōu)缺點,從反應(yīng)機理層面進行合理結(jié)合,解決鋰硫電池目前存在的問題將極大地推動MOFs材料在儲能領(lǐng)域的應(yīng)用發(fā)展,并為探索MOFs 及其衍生材料或低維材料在其他堿性離子電池中的研究應(yīng)用提供借鑒。根據(jù)鋰硫電池發(fā)展的現(xiàn)狀,兼顧電池系統(tǒng)的高性能和長循環(huán)壽命以及高安全性仍是一大難點。其中,提高硫利用率、促進多硫化物的吸附并加速其轉(zhuǎn)化來緩解穿梭效應(yīng),是研究提高鋰硫電池容量及整體循環(huán)性能的重點。

    亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 亚洲欧美一区二区三区久久| 国产福利在线免费观看视频| 亚洲伊人色综图| 成人永久免费在线观看视频 | 国产欧美日韩一区二区精品| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 久热爱精品视频在线9| 成人国语在线视频| 国产成人精品在线电影| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 一级毛片女人18水好多| 久久九九热精品免费| 午夜福利乱码中文字幕| 国产精品亚洲一级av第二区| 窝窝影院91人妻| 日本vs欧美在线观看视频| 亚洲av日韩在线播放| 国产免费视频播放在线视频| 国产一区二区在线观看av| 大香蕉久久网| avwww免费| 午夜福利,免费看| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 午夜福利视频精品| 免费人妻精品一区二区三区视频| 欧美日本中文国产一区发布| 日韩免费av在线播放| 精品国产国语对白av| 日韩大片免费观看网站| 天天操日日干夜夜撸| 久久精品国产亚洲av香蕉五月 | 欧美精品av麻豆av| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 香蕉丝袜av| 亚洲美女黄片视频| 日韩免费高清中文字幕av| av网站在线播放免费| 丝袜人妻中文字幕| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 国产91精品成人一区二区三区 | 国产在视频线精品| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 91九色精品人成在线观看| 亚洲精品一二三| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 9191精品国产免费久久| 91国产中文字幕| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 中文字幕制服av| 国产1区2区3区精品| e午夜精品久久久久久久| 国产成人精品无人区| av视频免费观看在线观看| 99久久人妻综合| 99九九在线精品视频| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 黄片大片在线免费观看| 精品免费久久久久久久清纯 | 自线自在国产av| 亚洲一区中文字幕在线| 欧美黄色淫秽网站| 国产成人影院久久av| 亚洲人成77777在线视频| 欧美午夜高清在线| 亚洲国产成人一精品久久久| 又黄又粗又硬又大视频| 国产片内射在线| 男人操女人黄网站| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 国产免费av片在线观看野外av| 涩涩av久久男人的天堂| 久热爱精品视频在线9| 亚洲国产欧美网| 亚洲综合色网址| 高清毛片免费观看视频网站 | 日本a在线网址| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 国产精品1区2区在线观看. | 天堂中文最新版在线下载| 亚洲视频免费观看视频| videos熟女内射| 亚洲专区国产一区二区| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 久久久久精品国产欧美久久久| 国产97色在线日韩免费| 亚洲天堂av无毛| 中国美女看黄片| 成人亚洲精品一区在线观看| 精品人妻在线不人妻| 99riav亚洲国产免费| 国产午夜精品久久久久久| 两个人免费观看高清视频| 极品少妇高潮喷水抽搐| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 国产成人免费无遮挡视频| 精品一区二区三区四区五区乱码| 最近最新中文字幕大全免费视频| 黄色视频不卡| 一个人免费看片子| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 久热爱精品视频在线9| 一二三四在线观看免费中文在| 国产av国产精品国产| 久久国产精品人妻蜜桃| 大码成人一级视频| 日本一区二区免费在线视频| 男人操女人黄网站| 一级片免费观看大全| 午夜福利在线免费观看网站| 一区二区日韩欧美中文字幕| 新久久久久国产一级毛片| 亚洲专区中文字幕在线| 欧美激情久久久久久爽电影 | 操出白浆在线播放| 麻豆av在线久日| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 一区二区日韩欧美中文字幕| 国产日韩欧美在线精品| 亚洲 国产 在线| 老汉色∧v一级毛片| 12—13女人毛片做爰片一| 一级a爱视频在线免费观看| 我要看黄色一级片免费的| 怎么达到女性高潮| av网站在线播放免费| 性少妇av在线| 国产熟女午夜一区二区三区| 久久99一区二区三区| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 久久久国产精品麻豆| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 国产真人三级小视频在线观看| 国产亚洲精品第一综合不卡| 悠悠久久av| 一区二区三区激情视频| 亚洲熟女毛片儿| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 高潮久久久久久久久久久不卡| 久久ye,这里只有精品| 国产精品 欧美亚洲| 国产区一区二久久| 一进一出抽搐动态| 欧美日韩一级在线毛片| 一区在线观看完整版| 久久久久久久久久久久大奶| 日韩视频一区二区在线观看| 欧美日本中文国产一区发布| 久热这里只有精品99| 国产欧美日韩一区二区三| 日韩欧美一区视频在线观看| 亚洲国产看品久久| 国产av一区二区精品久久| 一区二区日韩欧美中文字幕| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 极品少妇高潮喷水抽搐| 日韩欧美国产一区二区入口| 热re99久久精品国产66热6| 国产亚洲av高清不卡| 麻豆成人av在线观看| 老司机在亚洲福利影院| 又紧又爽又黄一区二区| 757午夜福利合集在线观看| 欧美精品啪啪一区二区三区| 日韩免费高清中文字幕av| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 激情在线观看视频在线高清 | 亚洲精品国产一区二区精华液| 午夜成年电影在线免费观看| √禁漫天堂资源中文www| av天堂久久9| 久久热在线av| 精品高清国产在线一区| 亚洲av片天天在线观看| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 成人永久免费在线观看视频 | 男女床上黄色一级片免费看| 少妇被粗大的猛进出69影院| 久久久欧美国产精品| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 人人澡人人妻人| 黄色a级毛片大全视频| 一区二区三区国产精品乱码| 无限看片的www在线观看| 国产精品熟女久久久久浪| 国产精品熟女久久久久浪| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 久热爱精品视频在线9| 国产成人欧美| 乱人伦中国视频| 免费黄频网站在线观看国产| 日韩成人在线观看一区二区三区| 日韩视频在线欧美| 99国产极品粉嫩在线观看| 纯流量卡能插随身wifi吗| 涩涩av久久男人的天堂| 成人国产一区最新在线观看| 老熟妇仑乱视频hdxx| 一边摸一边做爽爽视频免费| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 午夜福利一区二区在线看| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 波多野结衣av一区二区av| 欧美av亚洲av综合av国产av| 一级黄色大片毛片| 麻豆乱淫一区二区| 又黄又粗又硬又大视频| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 2018国产大陆天天弄谢| 十分钟在线观看高清视频www| 无人区码免费观看不卡 | 黄色怎么调成土黄色| 亚洲国产欧美在线一区| 欧美一级毛片孕妇| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 精品熟女少妇八av免费久了| 亚洲熟女精品中文字幕| 成年人黄色毛片网站| 最黄视频免费看| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 成人手机av| 波多野结衣一区麻豆| 日本一区二区免费在线视频| 亚洲熟女精品中文字幕| 亚洲人成电影免费在线| 99香蕉大伊视频| 国产精品成人在线| 成人黄色视频免费在线看| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 国产精品偷伦视频观看了| 视频在线观看一区二区三区| 亚洲精品自拍成人| 国产色视频综合| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 香蕉国产在线看| 国产极品粉嫩免费观看在线| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 狂野欧美激情性xxxx| 伦理电影免费视频| 国精品久久久久久国模美| 色老头精品视频在线观看| 亚洲精品中文字幕在线视频| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 人妻 亚洲 视频| 日韩欧美三级三区| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 成在线人永久免费视频| 国产福利在线免费观看视频| av福利片在线| 可以免费在线观看a视频的电影网站| av天堂久久9| 9色porny在线观看| 99精品在免费线老司机午夜| 亚洲午夜理论影院| 在线观看舔阴道视频| 久久 成人 亚洲| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 老司机在亚洲福利影院| 一二三四在线观看免费中文在| 国产精品久久久久久精品电影小说| 丝袜在线中文字幕| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 国产精品国产av在线观看| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | xxxhd国产人妻xxx| 大片免费播放器 马上看| 久热爱精品视频在线9| 久久久国产欧美日韩av| 他把我摸到了高潮在线观看 | 国产激情久久老熟女| 高潮久久久久久久久久久不卡| 咕卡用的链子| 97人妻天天添夜夜摸| 亚洲精品在线美女| 免费看a级黄色片| 免费观看a级毛片全部| 成人av一区二区三区在线看| 国产不卡一卡二| 国产成人精品在线电影| 十八禁人妻一区二区| 亚洲人成伊人成综合网2020| 欧美中文综合在线视频| 国产av国产精品国产| 黄色视频在线播放观看不卡| 国产成人欧美| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 一二三四社区在线视频社区8| 精品国产乱码久久久久久男人| 久久精品91无色码中文字幕| 中文字幕人妻熟女乱码| 欧美大码av| 又黄又粗又硬又大视频| 动漫黄色视频在线观看| 乱人伦中国视频| 亚洲第一青青草原| 男女免费视频国产| 日韩大码丰满熟妇| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 午夜福利影视在线免费观看| 亚洲精品在线美女| 久热这里只有精品99| 国产一区二区三区综合在线观看| 国产成人精品无人区| 成人国产av品久久久| 99九九在线精品视频| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 午夜视频精品福利| 欧美黄色片欧美黄色片| 狠狠狠狠99中文字幕| 亚洲国产av新网站| 精品国产乱子伦一区二区三区| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| videos熟女内射| 亚洲精品美女久久av网站| 1024视频免费在线观看| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区 | 高清欧美精品videossex| 亚洲精品中文字幕在线视频| 精品国产一区二区三区四区第35| 成人亚洲精品一区在线观看| 亚洲五月婷婷丁香| 亚洲综合色网址| 精品高清国产在线一区| 欧美亚洲日本最大视频资源| 在线永久观看黄色视频| 日本a在线网址| 99热网站在线观看| 国产免费视频播放在线视频| 日韩一区二区三区影片| 国产精品国产av在线观看| 大型av网站在线播放| 国产97色在线日韩免费| 窝窝影院91人妻| 麻豆成人av在线观看| 男女无遮挡免费网站观看| 男女免费视频国产| 成人国产av品久久久| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 大型黄色视频在线免费观看| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 电影成人av| 精品熟女少妇八av免费久了| 亚洲精品国产色婷婷电影| 曰老女人黄片| 少妇精品久久久久久久| 久久久国产精品麻豆| 中文字幕人妻熟女乱码| 久久ye,这里只有精品| av不卡在线播放| 成年动漫av网址| 久久久久久久久久久久大奶| 成人影院久久| 亚洲熟女毛片儿| 精品乱码久久久久久99久播| 最新的欧美精品一区二区| 欧美精品av麻豆av| 超碰97精品在线观看| 亚洲精品国产精品久久久不卡| aaaaa片日本免费| 一边摸一边抽搐一进一出视频| kizo精华| 99久久国产精品久久久| av不卡在线播放| 少妇被粗大的猛进出69影院| 青草久久国产| 一级毛片女人18水好多| 午夜免费成人在线视频| 大型av网站在线播放| 国产精品一区二区在线不卡| 12—13女人毛片做爰片一| 亚洲人成77777在线视频| 十分钟在线观看高清视频www| 色婷婷久久久亚洲欧美| 亚洲熟妇熟女久久| 夜夜夜夜夜久久久久| 天堂俺去俺来也www色官网| 免费观看av网站的网址| 亚洲 欧美一区二区三区| 极品少妇高潮喷水抽搐| 亚洲av国产av综合av卡| 精品高清国产在线一区| 91成人精品电影| 国产有黄有色有爽视频| 亚洲国产av影院在线观看| 丝袜美足系列| 极品少妇高潮喷水抽搐| 在线看a的网站| 久久久精品94久久精品| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 男女无遮挡免费网站观看| 国产成人精品久久二区二区91| 大码成人一级视频| 757午夜福利合集在线观看| 成年动漫av网址| 欧美日韩成人在线一区二区| 正在播放国产对白刺激| 国产精品久久久久久精品古装| 99在线人妻在线中文字幕 | 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 亚洲午夜理论影院| 日韩精品免费视频一区二区三区| 欧美精品一区二区大全| www.熟女人妻精品国产| 在线观看人妻少妇| 免费在线观看黄色视频的| 亚洲成人免费电影在线观看| 国产成人精品无人区| 久久精品国产综合久久久| 久久av网站| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 亚洲色图av天堂| 欧美黄色片欧美黄色片| 中文字幕人妻熟女乱码| 热re99久久国产66热| 在线观看人妻少妇| 交换朋友夫妻互换小说| 国产高清国产精品国产三级| 18禁观看日本| 久久精品国产亚洲av高清一级| 亚洲精品国产色婷婷电影| 老汉色∧v一级毛片| 亚洲性夜色夜夜综合| 午夜激情久久久久久久| 黄色成人免费大全| 天堂动漫精品| 成人国产av品久久久| 精品国产一区二区三区四区第35| 黄片大片在线免费观看| 男男h啪啪无遮挡| 久久精品国产亚洲av香蕉五月 | 69av精品久久久久久 | av在线播放免费不卡| 国产欧美日韩一区二区精品| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| av欧美777| 视频区图区小说| 中文字幕最新亚洲高清| 亚洲成人国产一区在线观看| av福利片在线| 成人影院久久| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 丰满迷人的少妇在线观看| 国产精品影院久久| 一级片免费观看大全| 淫妇啪啪啪对白视频| 国产精品影院久久| a级毛片在线看网站| av国产精品久久久久影院| 午夜免费成人在线视频| a级毛片在线看网站| 看免费av毛片| 国产真人三级小视频在线观看| 久久九九热精品免费| 亚洲欧美一区二区三区久久| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 国产黄频视频在线观看| 99久久99久久久精品蜜桃| 久热这里只有精品99| 日本一区二区免费在线视频| www日本在线高清视频| 99精品欧美一区二区三区四区| 亚洲国产欧美在线一区| 动漫黄色视频在线观看| 免费观看人在逋| 脱女人内裤的视频| 在线观看免费视频网站a站| 美女主播在线视频| 岛国在线观看网站| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 国产单亲对白刺激| 一级黄色大片毛片| 国产亚洲欧美在线一区二区| www.精华液| 久久久久久久大尺度免费视频| 国产免费福利视频在线观看| 最近最新中文字幕大全电影3 | 亚洲欧美色中文字幕在线| 国产精品成人在线| 我要看黄色一级片免费的| 精品少妇黑人巨大在线播放| 亚洲国产欧美在线一区| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 国产免费福利视频在线观看| 日本av手机在线免费观看| 国产真人三级小视频在线观看| 亚洲熟女精品中文字幕| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 男女床上黄色一级片免费看| 最新在线观看一区二区三区| 日韩一区二区三区影片| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 人人澡人人妻人| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 欧美日韩成人在线一区二区| 超碰成人久久| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 国产精品亚洲av一区麻豆| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 交换朋友夫妻互换小说| 99国产精品99久久久久| 高清av免费在线| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 中文字幕最新亚洲高清| 国产真人三级小视频在线观看| 视频区图区小说| 亚洲熟女毛片儿| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 亚洲av片天天在线观看| 1024香蕉在线观看| 精品午夜福利视频在线观看一区 | 人妻 亚洲 视频| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 老鸭窝网址在线观看| 在线观看免费高清a一片| 欧美黄色片欧美黄色片| 国产成人啪精品午夜网站| 免费看a级黄色片| 操出白浆在线播放| 亚洲熟女毛片儿| 大型av网站在线播放| 美国免费a级毛片| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 亚洲少妇的诱惑av| 成人手机av| 国产精品一区二区精品视频观看| 丝袜美腿诱惑在线| 精品高清国产在线一区| 99re6热这里在线精品视频| 国产精品 欧美亚洲| 亚洲少妇的诱惑av| av福利片在线| 久久久久久免费高清国产稀缺| 久久亚洲真实| 午夜福利影视在线免费观看| 国产免费现黄频在线看| 淫妇啪啪啪对白视频| 他把我摸到了高潮在线观看 | 少妇粗大呻吟视频| 午夜福利在线观看吧| 热99国产精品久久久久久7| videosex国产| 99精品在免费线老司机午夜| 精品少妇黑人巨大在线播放| 欧美精品av麻豆av| h视频一区二区三区| 久9热在线精品视频| 亚洲欧美激情在线| 亚洲黑人精品在线| 欧美性长视频在线观看| 国产免费福利视频在线观看| 香蕉久久夜色| 女人久久www免费人成看片| 久久人妻av系列| 亚洲成人国产一区在线观看| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| videos熟女内射| 久久九九热精品免费| 少妇 在线观看| 久久久久久久久久久久大奶| 女性被躁到高潮视频| 黑丝袜美女国产一区| 午夜日韩欧美国产| 老司机影院毛片| 午夜福利视频精品| 成人免费观看视频高清| 精品少妇内射三级| 黄色视频不卡| 高潮久久久久久久久久久不卡| 亚洲,欧美精品.| 久久影院123| 国产91精品成人一区二区三区 | 丁香欧美五月| 成年女人毛片免费观看观看9 | 日日摸夜夜添夜夜添小说| 99精品欧美一区二区三区四区| 丰满迷人的少妇在线观看| 午夜福利,免费看| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 一个人免费看片子| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 成人国产一区最新在线观看| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 久久久国产欧美日韩av| 国产97色在线日韩免费| 极品少妇高潮喷水抽搐| 免费不卡黄色视频| 韩国精品一区二区三区| 日本一区二区免费在线视频| 飞空精品影院首页| 午夜精品久久久久久毛片777| 国产成人欧美| 中文字幕人妻熟女乱码| 免费在线观看影片大全网站| 成人黄色视频免费在线看| 婷婷成人精品国产| 69精品国产乱码久久久| 成人av一区二区三区在线看| 美女主播在线视频| 蜜桃国产av成人99| 久9热在线精品视频| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 视频在线观看一区二区三区| 欧美成人午夜精品| 成年人黄色毛片网站| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 美女国产高潮福利片在线看| 精品福利永久在线观看|