出口德國鞋類產品中染料等限制化學品限量解讀

原競杰

（黎明職業(yè)大學，福建 泉州 362000）

2019年受到中美貿易摩擦帶來的影響，歐盟取代美國成為中國第一大目標市場，中國皮革產品對美出口額下滑13.5%，對歐盟市場出口額同比增長2.5%[1]。我國出口歐盟鞋類產品被歐盟通報的事件時有發(fā)生，歐盟等發(fā)達國家和地區(qū)憑借其自身的技術及經濟優(yōu)勢, 以保護環(huán)境和保障人身安全為由, 不斷通過立法和制定繁雜苛刻的檢測標準對我國的出口鞋類頻頻設限[2]。我們除了要隨時關注國際新標準外，還需根據(jù)不同出口國及進口商的化學品限制進行產品、原材料調整及更換，以滿足進口國的新要求、新規(guī)定。德國Deichmann是歐洲最大的鞋業(yè)零售商，分布在全球23個國家，年銷售1億7千萬雙鞋，是國內鞋類出口企業(yè)的重要客戶之一，Deichmann RSL（Restricted Substances List）受限物質清單從2019年1月正式生效，本文詳細介紹了限量清單中染料、生物殺滅劑、酚類和重金屬的檢測方法和對應CADS的執(zhí)行標準，為出口德國的國內鞋類生產商提供參考。

1 染料

染料中受限物質包含芳香胺、致癌染料、致敏性分散染料和其他染料四類，其中芳香胺染料共計24種（均由偶氮染料中分解出來），致癌染料共計12種，致敏性分散染料共計18種，其他染料共計8種。檢測方法和要求見表1。

表1 染料中受限物質檢測方法和要求

根據(jù)不同類型染料在鞋類產品中所測試的鞋面部位要求不同，要求見表2。

表2 染料中不同受限物質類型鞋面需測試材料

涂層織物 √ √ √ √PU革 √ √ √ √天然纖維紡織品 √ √*印花紡織品 √ √*植鞣革纖維素材料 √√*備注 無論是否接觸皮膚，均需測試 直接接觸皮膚需要測試 直接接觸皮膚需要測試 直接接觸皮膚需要測試；*針對藍色著色劑

2 生物殺滅劑

2.1 富馬酸二甲酯

富馬酸二甲酯檢測方法和要求見表3。

表3 富馬酸二甲酯檢測方法和要求

測試樣品為每個款號從鞋面主材、內里主材、中底主材中選擇一個合測（最多兩個材料合測），優(yōu)先選擇皮革和紡織品材料，且無論是否接觸皮膚，均需測試。同時，硅膠或其他霉菌預防劑等包裝材料也需測試。

2.2 防腐劑

不同種類防腐劑受限物質的檢測方法和限量要求見表4。

表4 防腐劑受限物質的檢測方法和限量要求

防腐劑中限量化學品需要測試鞋面材料包括：皮革、涂層皮革、皮革纖維板、合成纖維紡織品、涂層織物、PU革、天然纖維紡織品、印花紡織品和纖維素材料，無論是否接觸皮膚，均需測試，且最多允許三種材料合測。植鞣（非鎘鞣）皮材料（直接接觸皮膚時需測試）中各類防腐劑限量位小于10mg/kg。

3 酚類

3.1 氯代苯酚

氯代苯酚測試方法參考EN ISO 17070，最多三種材料合測（紡織品必須單個材料測試），其中針對紡織品中五氯苯酚和四氯苯酚小于0.05mg/kg，其他材料五氯苯酚小于1.0mg/kg，四氯苯酚小于2.0mg/kg。各類材料中一氯苯酚、二氯苯酚、三氯苯酚需小于2.0mg/kg。無論是否接觸皮膚均需測試，需要測試的鞋面材料包括：皮革、涂層皮革、皮革纖維板、合成纖維紡織品、涂層織物、PU、天然纖維紡織品、印花紡織品、植鞣革和纖維素材料；需測試的鞋底材料包括：EVA底、發(fā)泡材料、滴塑材料。

3.2 聚氧乙烯醚

原材料中的聚氧乙烯醚采用溶劑提取,HPLCMS（液質聯(lián)用）法測試，皮革材料測試方法參照EN ISO 18218第1,2部分草案，紡織品材料測試方法參照EN ISO 14362-1:2017。最多允許四種材料合測，無論是否接觸皮膚均需測試，限量及需測試原材料見表5。

表5 聚氧乙烯醚限量及需測試原材料表

3.3 其他苯酚

原材料中的其他苯酚類采用溶劑提取,GC-MS（氣質聯(lián)用）法測試，皮革材料測試方法參照EN ISO 18218 第1,2部分草案，紡織品材料測試方法參照EN ISO 14362-1:2017（紡織品-EC限制物質測試方法）。最多允許四種材料合測，無論是否接觸皮膚均需測試，限量及需測試原材料見表6。

表6 其他苯酚類限量及需測試原材料表

4 重金屬

4.1 油漆及涂層中的總鉛含量

兒童產品原材料油漆及涂層中總鉛含量測試方法參照ASTM E1645（微波消解法）、ASTM E1613（電感耦合等離子發(fā)射光譜儀（CP-OES）分析法）測試，根據(jù)《2008年美國消費品安全改進法案》（CPSIA）（H.R.4040）第1編第101節(jié)要求進行的混合試驗。成人產品原材料中油漆及涂層中的總鉛含量測試方法根據(jù)原材料種類不同采用不同測試方法，塑料采用EN 1122方法測試，紡織品采用DIN 54233-1草案方法測試，皮革采用EN ISO 17072-2方法測試。每種原材料的油漆及涂層中總鉛含量要求小于90mg/kg。根據(jù)CPSIA規(guī)定，在正常使用及可預見的損壞下，可接觸的涂料及涂層均需測試，需檢測的鞋面原材料包括：涂層皮革、涂層織物印花紡織品，需檢測的鞋底原材料包括PVC底、EVA底、橡膠（發(fā)泡橡膠）底、PU（TPU）底、TPE（TPR）底、金屬五金件和發(fā)泡塑料。

4.2 六價鉻、總鉻

初始狀態(tài)下皮革中六價鉻可能不會存在或后期產生，所以需要對原材料進行老化處理。老化條件A，時間：24小時，溫度：80±3℃，濕度：≤5%；老化條件B，時間：24小時，紫外線老化，根據(jù)EN ISO 105-B02:2013第B02部分：耐人工光色牢度：氙弧褪色燈試驗，曝光周期A1。老化方法A和B后的試驗結果要求在試驗報告中單獨列出說明。無論是否接觸皮膚六價鉻和總鉻均需測試，且只能單一材料測試。測試方法、限量及需測試原材料見表7。

表7 六價鉻、總鉻測試方法、限量及需測試原材料表

4.3 鎘/鎘化合物、砷、銻

金屬和塑料中的鎘/鎘化合物和砷含量測試方法參照EN 1122，紡織品中的鎘/鎘化合物和砷含量測試方法參照DIN 54233-1:2011草案，皮革中的鎘/鎘化合物和砷含量測試方法參照EN ISO 17072-2:2011。最多允許4個材料進行合測，且無論是否接觸皮膚，均需測試。鎘/鎘化合物和砷的限量及需測試原材料見表8。銻含量測試方法參照DIN 54233-1草案，最多允許3個材料進行合測，僅直接接觸皮膚材料需要測試，銻的限量及需測試原材料見表8。

表8 鎘/鎘化合物、砷、銻限量及需測試原材料表

4.4 可溶性重金屬

皮革中可溶性重金屬測試方法參照DIN EN ISO 17072-1（用蒸餾水浸泡1小時，37℃），紡織品中可溶性重金屬測試方法參照DIN 54233-3（2010.02草案）。

僅允許單個材料測試，僅直接接觸皮膚的材料均需測試?？扇苄灾亟饘傧蘖考靶铚y試原材料見表9。

表9 可溶性重金屬限量及需測試原材料表

4.5 可溶性礦物鞣劑

皮革中可溶性礦物鞣劑測試方法參照DIN EN ISO 17072-1（用蒸餾水浸泡1小時，37℃），僅允許單個材料測試，且無論是否接觸皮膚的材料均需測試?？扇苄缘V物鞣劑限量及需測試原材料見表10。

表10 可溶性礦物鞣劑限量及需測試原材料表

5 結語

我國的鞋類標準多而龐雜，多針對外觀和物理機械性能，對有害物質限量規(guī)定較少，企業(yè)在充分了解出口國有害物質的限制和要求的基礎上，應加強清潔化生產，規(guī)避環(huán)保、健康等綠色壁壘，加強綠色環(huán)保產品研發(fā)，使我國出口鞋類產品在激烈的國際市場競爭中立于不敗之地。