三種芬太尼類藥物氣質(zhì)聯(lián)用儀定性分析初析

姜 于，鄭方育，汪 震，陸佳駿，吳國(guó)萍[，2*]

(1． 江蘇警官學(xué)院 刑事技術(shù)系，江蘇 南京 210031;2． 江蘇省食品藥品與環(huán)境犯罪技術(shù)檢驗(yàn)工程實(shí)驗(yàn)室，江蘇 南京 210031)

芬太尼的濫用已經(jīng)成為一種新的吸毒方式，其麻醉意外中毒(死)及濫用中毒(死)時(shí)有報(bào)道。因此有必要建立方便、快捷、準(zhǔn)確的生物檢材中檢測(cè)方法。尿液作為一種重要的生物檢材，易于采集、無(wú)損害且能反應(yīng)毒品在體內(nèi)代謝情況，已成為公安禁毒工作人員判斷吸毒嫌疑人是否吸食毒品的首選檢材。關(guān)于生物檢材中關(guān)于芬太尼類檢驗(yàn)報(bào)導(dǎo)較少，未見(jiàn)有同時(shí)檢測(cè)作為藥品使用的芬太尼、瑞芬太尼、舒芬太尼這三種物質(zhì)的文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)。本文以芬太尼、瑞芬太尼、舒芬太尼這三種能作為藥品使用,具有醫(yī)療用途的新精神活性物質(zhì)為研究對(duì)象,建立氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀( GC/MS)的定性分析方法及對(duì)尿樣添加提取的定性檢測(cè)方法。

1 試驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

氣質(zhì)聯(lián)用儀：美國(guó)安捷倫科技有限公司Agilent 5977A-7890B氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀。

實(shí)驗(yàn)所涉及的三種芬太尼類藥品，均購(gòu)于江蘇省醫(yī)藥公司(宜昌人福公司)：結(jié)構(gòu)信息詳見(jiàn)表1。

1.2 樣品處理

標(biāo)樣處理：枸櫞酸芬太尼注射液和枸櫞酸舒芬太尼注射液分別取1.5mL至進(jìn)樣瓶；鹽酸瑞芬太尼凍干粉：稱取2mg，3mL甲醇溶液超聲定容，上清液備用。

表1 三種芬太尼類藥物的結(jié)構(gòu)信息一覽表

尿樣添加提?。喝≈驹刚吣蛞?mL，等量裝入三支離心管中，將放入冷凍室保存待用的枸櫞酸芬太尼注射液、枸櫞酸舒芬太尼注射液以及鹽酸瑞芬太尼溶液各2mL，加入尿液中；而后各加入1mL乙酸乙酯和1mL乙醇，在超聲波中充分混合。在離心機(jī)中離心，離心時(shí)間5分鐘 ，轉(zhuǎn)速3000轉(zhuǎn)。取上層清液，將上層清液轉(zhuǎn)移至蒸發(fā)皿中，用水浴鍋加熱揮干，甲醇定容，冰箱低溫保存待用。

1.3 氣質(zhì)聯(lián)用儀條件

1.3.1 GC分析條件

色譜柱：HP-5MS毛細(xì)管色譜柱(30m×0.25μm×0.25μm)；柱溫：起始溫度：100℃，保持1min，以8℃/min的速度升溫至290℃，保持40min；汽化室溫度：290℃；載氣(He)：恒流流量：1.0mL/min；進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣；分流比：5∶1；進(jìn)樣量：1μL。

1.3.2 MS分析條件

電離方式：EI，電離能量：70eV，離子源溫度：230℃，四級(jí)桿溫度：150 ℃，傳輸線溫度:280℃；質(zhì)量分析范圍：50m/z～450m/z；掃描方式：全掃描監(jiān)測(cè)(Sccan)；溶劑延遲時(shí)間：3min。

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)樣品氣質(zhì)聯(lián)用儀檢驗(yàn)結(jié)果

三種芬太尼類藥物氣質(zhì)聯(lián)用儀定性分析的總離子流圖及質(zhì)譜圖如圖1～圖6所示。芬太尼、舒芬太尼均能與在NIST庫(kù)中檢索出來(lái)，瑞芬太尼未能成功檢索；根據(jù)，它們的保留時(shí)間以及特征離子峰如表2所示。

表2 芬太尼、舒芬太尼、瑞芬太尼的保留時(shí)間和特征離子峰圖

圖1 芬太尼總離子流圖

圖2 芬太尼質(zhì)譜圖

圖3 舒芬太尼總離子流圖

圖4 舒芬太尼質(zhì)譜圖

圖5 瑞芬太尼總離子流圖

圖6 瑞芬太尼質(zhì)譜圖

2.2 三種芬太尼類藥物尿樣添加提取的的氣質(zhì)聯(lián)用分析

對(duì)志愿者尿液進(jìn)行三種藥物的添加、提取后氣質(zhì)聯(lián)用儀定性分析結(jié)果如圖7-12所示。表3是原藥品與尿液添加提取氣質(zhì)聯(lián)用儀數(shù)據(jù)比對(duì)。從圖7-圖12和表3可看出，利用本文的提取方法，尿液中添加芬太尼，舒芬太尼及瑞芬太尼都可以很好地提取并加以檢測(cè)。

圖7 尿樣檢測(cè)實(shí)驗(yàn)中的芬太尼總離子流圖

圖8 尿樣檢測(cè)實(shí)驗(yàn)中的芬太尼質(zhì)譜圖

圖9 尿樣檢測(cè)實(shí)驗(yàn)中的舒芬太尼總離子流圖

圖10 尿樣檢測(cè)實(shí)驗(yàn)中的舒芬太尼質(zhì)譜圖

圖11 尿樣檢測(cè)實(shí)驗(yàn)中的瑞芬太尼總離子流圖

圖12 尿樣檢測(cè)實(shí)驗(yàn)中的瑞芬太尼質(zhì)譜圖

表3 本實(shí)驗(yàn)研究的原藥樣品與尿樣添加實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)對(duì)比

3 結(jié)論

本文建立了芬太尼、舒芬太尼、瑞芬太尼這三種新精神活性物質(zhì)氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀定性分析方法，并在此基礎(chǔ)上對(duì)尿液中添加提取這三種新精神活性物質(zhì)進(jìn)行有效檢測(cè)，實(shí)驗(yàn)簡(jiǎn)單易行、操作方便、結(jié)論準(zhǔn)確，可為公安機(jī)關(guān)有關(guān)毒品犯罪的案件提供更多的技術(shù)保障。