魚(yú)腥草地下部分揮發(fā)油成分的GC-MS分析

張延智 劉佳樂(lè) 繆菊連 陳旭冰,2*

1.大理大學(xué)藥學(xué)與化學(xué)學(xué)院，云南 大理 671000； 2.云南省昆蟲(chóng)生物醫(yī)藥研發(fā)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，云南 大理 671000

魚(yú)腥草又名岑草、蕺、菹草、紫背魚(yú)腥草、紫蕺、菹子、臭豬巢、側(cè)耳根、豬鼻孔、九節(jié)蓮、折耳根、肺形草、臭腥草，為三白草科植物蕺菜 (HouttuyniacordataThunb.)的帶根全草，主要分布于浙江、江蘇、安徽、福建、河南、廣東、廣西、湖南、湖北、四川、貴州、云南、陜西、甘肅等地[1]。魚(yú)腥草味辛，性微寒，歸肺、膀胱、大腸經(jīng)，具有清熱解毒、排膿消癰、利尿通淋的功效，主治肺癰吐膿、痰熱喘咳、癰腫瘡毒、瘡痔脫肛，還能治腳氣、痢疾、胃病及各種化膿性疾病[1]?，F(xiàn)代研究發(fā)現(xiàn)，魚(yú)腥草中含有揮發(fā)油、黃酮、多糖、生物堿等成分，其提取物具有抗炎[2]、抗病毒[3]、抗菌[4]、抗肺纖維化[5]、保肝[6]等作用，進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn)，魚(yú)腥草發(fā)揮藥理作用的主要物質(zhì)基礎(chǔ)為揮發(fā)油。2015年版《中華人民共和國(guó)藥典》記載，魚(yú)腥草取新鮮全草或干燥地上部分，如果選用干品，只取地上部分，而將地下部分舍棄，勢(shì)必造成資源的浪費(fèi)。本實(shí)驗(yàn)通過(guò)GC-MS對(duì)干燥魚(yú)腥草地下部分揮發(fā)油成分進(jìn)行分析。

1 儀器與材料

1.1 材料 魚(yú)腥草地下部分鮮品購(gòu)自云南省大理市下關(guān)鎮(zhèn)，自然風(fēng)干，經(jīng)我院生藥學(xué)教研室張德全副教授鑒定為三白草科蕺菜屬植物蕺菜(HouttuyniacordataThunb.)的地下部分。乙醚、無(wú)水碳酸鈉均為國(guó)產(chǎn)分析純。

1.2 儀器 7890A /5975C氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀 (美國(guó)Agilent Technologies公司) 。

2 方法與結(jié)果

2.1 樣品的制備 將干燥魚(yú)腥草藥材用刀切成小段，稱(chēng)取1000 g，裝入2000 mL圓底燒瓶中，加水浸泡8 h后，按2015版《中華人民共和國(guó)藥典》第四部通則揮發(fā)油測(cè)定法提取揮發(fā)油，連續(xù)回流6 h，至油量不再增加為止，停止加熱，冷卻，收集揮發(fā)油，得到黃色揮發(fā)油3 mL，將揮發(fā)油中加入少許無(wú)水碳酸鈉進(jìn)行干燥。測(cè)定前在揮發(fā)油中加入少量乙醚稀釋后，用微孔濾膜過(guò)濾，備用。

2.2 GC-MS分析條件 色譜柱：Agilent氣相色譜柱 (Agilent 1901S-433，30 m× 250 μm × 0.25 μm) ；程序升溫：起始溫度為40 ℃，保持30 min，以1 ℃ /min升至80 ℃，保持30 min，再以1 ℃ /min升至150 ℃，保持 5 min，最后以5 ℃ /min升至280 ℃。質(zhì)譜條件：載氣為高純氦氣，流速：1.0 mL /min；分流比：30∶1；進(jìn)樣量1.0 μL。EI 離子源，離子源溫度 230 ℃，電離能量 70 eV；掃描質(zhì)量范圍：50～550 amu。采用 NIST11.L 標(biāo)準(zhǔn)譜圖庫(kù)進(jìn)行檢索。

2.3 結(jié)果 在上述實(shí)驗(yàn)條件下進(jìn)樣分析，得到魚(yú)腥草揮發(fā)油的總離子流圖，如圖1所示。通過(guò)NIST11.L 標(biāo)準(zhǔn)譜圖庫(kù)及人工譜圖解析，確定揮發(fā)油中的各個(gè)化學(xué)成分，通過(guò)峰面積歸一化法從總離子流圖中計(jì)算各成分的相對(duì)百分含量，化學(xué)成分及相對(duì)百分含量結(jié)果見(jiàn)表1。從魚(yú)腥草地上部分揮發(fā)油中共檢測(cè)出32個(gè)峰，鑒定了26個(gè)化合物，其主要成分為β-蒎烯(14.56%)、D-檸檬烯(14.56%)、甲基正壬酮(14.56%)、ɑ-蒎烯(10.40%)、乙酸龍腦酯(8.55%)、β-月桂烯(8.10%)和4-萜品醇(7.34%)。在已鑒定的組分中，烯烴占46.15%，醛酮類(lèi)占23.08%，酯類(lèi)占15.38%，醇類(lèi)占15.38%。

圖1 魚(yú)腥草揮發(fā)油的總離子流色譜圖

表1 魚(yú)腥草揮發(fā)油的化學(xué)成分

表1 魚(yú)腥草揮發(fā)油的化學(xué)成分

3 討論

從干燥魚(yú)腥草地下部分揮發(fā)油中檢測(cè)出26個(gè)化合物，石文婷等[7]從魚(yú)腥草地上部分揮發(fā)油中檢測(cè)出33個(gè)化合物，魚(yú)腥草地下部分揮發(fā)油中所含化合物比地上部分揮發(fā)油中所含化合物要少。從干燥魚(yú)腥草地下部分揮發(fā)油中檢測(cè)出的26個(gè)化合物中，有13個(gè)化合物在魚(yú)腥草地上部分揮發(fā)油中都存在。從化合物的數(shù)量來(lái)說(shuō)，魚(yú)腥草地上部分揮發(fā)油要優(yōu)于地下部分，但魚(yú)腥草地上部分揮發(fā)油中含量較高的化合物在地下部分幾乎都存在。魚(yú)腥草的活性成分主要是癸酰乙醛(魚(yú)腥草素)，而在干燥魚(yú)腥草地下部分揮發(fā)油中未檢測(cè)出癸酰乙醛，可能是癸酰乙醛經(jīng)過(guò)氧化后生成癸酰乙酸，再經(jīng)過(guò)降解生成甲基正壬酮[8]。因此在干燥魚(yú)腥草地下部分揮發(fā)油成分中檢測(cè)出的甲基正壬酮的含量較高，達(dá)到了14.56%，是檢測(cè)出的魚(yú)腥草揮發(fā)油含量最高的成分之一。魚(yú)腥草地上部分揮發(fā)油中甲基正壬酮的含量居第二位，為22.48%[7]。從魚(yú)腥草的活性成分來(lái)看，在魚(yú)腥草的地上部分和地下部分中，甲基正壬酮的含量都很高。因此，無(wú)論是從魚(yú)腥草揮發(fā)油中化合物的數(shù)量還是活性成分來(lái)看，干燥魚(yú)腥草的地下部分都有一定的藥用價(jià)值，在使用時(shí)如果將干燥魚(yú)腥草的地下部分舍棄，勢(shì)必造成資源的浪費(fèi)。