張彥文 蘇明國(guó) 陶 勇
(1.武鋼技術(shù)中心 湖北 武漢:430080;2.武漢市德華測(cè)試工程有限公司 湖北 武漢:430013;3.武鋼質(zhì)檢中心 湖北 武漢:430080)
12Cr2MoWVTiB鋼管運(yùn)行過(guò)程中早期穿孔失效,鋼管直徑為φ38(外徑38mm,壁厚4.5mm),穿孔孔隙尺寸約10mm×10mm)。據(jù)介紹,失效鋼管為干熄焦鍋爐二過(guò)水管,主蒸汽壓力為10.5MPa,外部煙氣溫度850-960℃,內(nèi)部過(guò)熱蒸汽溫度540-550℃;管內(nèi)蒸汽品質(zhì):pH值9.4-10.5,二氧化硅含量:<0.02mg/L,全鐵<0.02mg/L,鈉含量<0.015mg/L。管道破洞有4處(送樣管僅1處),破口處呈腐蝕凹陷狀態(tài)。為了弄清鋼管穿孔失效原因,采用宏觀及微觀分析方法,對(duì)失效鋼管進(jìn)行了相關(guān)分析。
穿孔試樣宏觀形貌見(jiàn)圖1(a),孔洞處無(wú)明顯變形,孔洞邊緣極薄。切開(kāi)后觀察穿孔處內(nèi)表面,可見(jiàn)該部位呈漏斗狀,管壁明顯比正常部位薄,減薄方向是由內(nèi)向外,見(jiàn)圖1(b)。
圖1 試樣面宏觀形貌
將鋼管除去表面氧化層后,鉆取屑樣做化學(xué)成分分析,結(jié)果見(jiàn)表1。基體成分均在標(biāo)準(zhǔn)要求范圍。
表1 化學(xué)成分分析(Wt%)
在遠(yuǎn)離鋼管破損處取鋼管拉伸試樣,做力學(xué)性能分析,結(jié)果見(jiàn)表2,符合標(biāo)準(zhǔn)要求。
表2 力學(xué)性能
試樣經(jīng)酒精超聲清洗后,用Quanta FEG 450掃描電鏡及能譜儀分析。截取穿孔部位,掃描電鏡下低倍形貌見(jiàn)圖2,穿孔周圍減薄明顯,局部放大可見(jiàn)一些疏松孔洞,見(jiàn)圖3,這是高溫蠕變的典型特征。管壁內(nèi)表面已被氧化,能譜分析見(jiàn)圖4,主要成分為鐵的氧化物,并含有少量的S、Cl等元素。內(nèi)表>面局部氧化皮剝落部位,可見(jiàn)腐蝕坑存在,其形貌及能譜見(jiàn)圖5,S、Cl元素峰明顯。說(shuō)明管內(nèi)高溫介質(zhì)具有腐蝕性。
圖2 穿孔低倍形貌
圖3 內(nèi)側(cè)孔洞
圖4 內(nèi)壁能譜分析
圖5 腐蝕坑能譜分析
截取穿孔部位,制作截面試樣,拋光后觀察,亦可見(jiàn)穿孔部位明顯減薄,最薄處不足200μm,見(jiàn)圖6,鋼管外表面覆蓋有抗氧化涂層。遠(yuǎn)離斷口部位鋼管厚度約6mm,見(jiàn)圖7。穿孔附近鋼管內(nèi)壁截面不同部位能譜分析見(jiàn)圖8、圖9,主要成分為氧化鐵,局部可探測(cè)到Cl元素峰。
圖6 穿孔界面形貌
圖7 正常截面形貌
圖8 內(nèi)壁截面能譜分析(部位a)
拋光面經(jīng)試劑浸蝕后顯示出組織,掃描電鏡下高倍觀察,可見(jiàn)穿孔附近組織(見(jiàn)圖10)及正常部位組織(見(jiàn)圖11)中碳化物多數(shù)聚集在晶界,能譜分析見(jiàn)圖12,Cr、Mo元素含量較高,說(shuō)明為Cr、Mo元素碳化物。
圖10 穿孔部位高倍組織
圖11 正常部位高倍組織
圖12 穿孔部位碳化物能譜分析
金相顯微鏡觀察組織,試樣穿孔附近(見(jiàn)圖13)及遠(yuǎn)離穿孔部位組織(見(jiàn)圖14)均為退化了的塊狀貝氏體+碳化物。上述所有金相磨面上均未見(jiàn)異常夾雜物分布。
圖13 穿孔部位組織
圖14 正常部位組織
穿孔部位可見(jiàn)明顯疏松孔洞,這是高溫蠕變的典型特征。鋼管外壁抗氧化涂層完好,只是內(nèi)壁氧化減薄嚴(yán)重,氧化鐵與鋼管內(nèi)側(cè)基體界面氧化產(chǎn)物中S、Cl元素峰明顯,說(shuō)明管內(nèi)介質(zhì)具有較強(qiáng)的腐蝕性。管壁上沉積的氯鹽在高溫有氧條件下,會(huì)與表面的氧化物膜發(fā)生反應(yīng),釋放出腐蝕性強(qiáng)的Cl2。
4FeCl2+3O2=2Fe2O3+4Cl2
氯氣在金屬氯化反應(yīng)中消耗,又在氯化物氧化過(guò)程中釋放,并以催化劑的形式加速金屬氧化,形成自催化氧化。因此,生成的氯氣對(duì)合金的腐蝕是自持性的[1-2]。鋼管在較高溫度下運(yùn)行,長(zhǎng)期受管內(nèi)腐蝕性介質(zhì)沖蝕,碳化物發(fā)生轉(zhuǎn)變,一些高Cr碳化物逐漸富集于晶界,降低了基體Cr含量,基體抗腐蝕性能進(jìn)一步下降。而且,長(zhǎng)期高溫運(yùn)行,穿孔附近組織已經(jīng)發(fā)生明顯退化,雖然屈服強(qiáng)度、抗拉強(qiáng)度仍滿足要求,但一定的組織退化和減薄,會(huì)使鋼的蠕變極限和持久強(qiáng)度降低[3-4]。鋼管內(nèi)側(cè)不斷氧化沖刷,就使有效厚度不斷減小,直至穿孔失效。由于該材料強(qiáng)度較高,沒(méi)有明顯屈服點(diǎn),所以穿孔失效部位無(wú)明顯塑性變形。
試樣在高溫高壓下運(yùn)行,長(zhǎng)期受管內(nèi)腐蝕性介質(zhì)沖蝕,局部?jī)?nèi)壁不斷減薄,減薄部位出現(xiàn)蠕變孔洞,減薄及蠕變孔洞不斷發(fā)展,局部管壁不足以承受管內(nèi)壓力,最終導(dǎo)致穿孔失效??赏ㄟ^(guò)提高管內(nèi)過(guò)熱蒸汽純凈度,以減少對(duì)管壁的腐蝕等途徑加以解決。