氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀測(cè)定果蔬中常用農(nóng)藥殘留

天津市靜海區(qū)疾病預(yù)防控制中心 （天津 300000）

內(nèi)容提要： 目的：分析研究氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀在果蔬常用農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用成效。方法：應(yīng)用島津GCMS-TQ8040氣相質(zhì)譜聯(lián)用儀對(duì)果蔬樣品中的氟樂靈、乙草胺、異丙甲草胺、二甲戊靈、反式氯丹等10種農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)分析。結(jié)果：果蔬樣品中10種除草劑、殺菌劑、殺蟲劑等農(nóng)藥殘留平均回收率為78.81%～117.96%。結(jié)論：應(yīng)用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀可以對(duì)果蔬中常用農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)，方便會(huì)計(jì)，準(zhǔn)確度高，具有較好的應(yīng)用效果。

水果蔬菜為人類生存提供必備的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)，是人們的常見食品之一。在水果蔬菜種植過程中，為了經(jīng)濟(jì)效益的最大化，農(nóng)民往往會(huì)使用不同種類的農(nóng)藥和化肥促進(jìn)果蔬生長(zhǎng)，預(yù)防或祛除蟲害[1]。但是，利用這種方法種植出來的果蔬表面含有一定的農(nóng)藥殘留，給人類身體健康帶來極大的影響，嚴(yán)重者會(huì)威脅生命安全。因此，選擇合適的檢測(cè)儀器和分析技術(shù)開展高效靈敏的果蔬農(nóng)藥殘留檢測(cè)具有重要的現(xiàn)實(shí)意義[2]?；诖?，本文開展了氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀測(cè)定果蔬中常用農(nóng)藥殘留研究，具有重要的現(xiàn)實(shí)意義和研究?jī)r(jià)值，詳細(xì)分析如下。

1.資料與方法

1.1 一般資料

本次研究選擇儀器如下：島津GCMS-TQ8040氣相質(zhì)譜聯(lián)用儀、TDL-5離心機(jī)。研究選用的分析純?yōu)楸?、二氯甲烷、氯化鈉，農(nóng)藥溶液密度定為1000mg/L。氣相色譜為DB-5毛細(xì)管色譜柱，載氣為1.2mL/min的氦氣，分流比1:10。質(zhì)譜條件選擇為EI，SIM模式定量選取時(shí)接口溫度需設(shè)置為250?C。

1.2 方法

選取待檢測(cè)的果蔬實(shí)驗(yàn)品適量予以去皮處理，量取25g后加入配置好的丙酮溶液100mL，過濾后水浴環(huán)境下干燥。加入100mL氯化鈉和二氯甲烷溶液，重復(fù)兩次萃取后可得二氯甲烷層。樣品脫水后進(jìn)行40?C水浴處理，加適量乙酸乙酯-環(huán)己烷溶解，靜置后提取清液。依次采用甲醇、乙酸乙酯-正己烷溶液淋澆石墨化炭黑柱，凈化液淋洗后，量取30mL上述液體脫水洗凈，40?C水浴環(huán)境下旋轉(zhuǎn)干燥，乙酸乙酯溶液溶解定容至2mL，樣品處理完畢后進(jìn)行儀器檢測(cè)。

2.結(jié)果

2.1 樣品提取條件

樣品稀釋后，選用丙酮-水溶液提取，選用二氯甲烷液進(jìn)行分配。

2.2 色譜-質(zhì)譜條件

程序升溫后，農(nóng)藥殘留樣品中化合物不同組分對(duì)應(yīng)的色譜峰和出峰時(shí)間存在差異，實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)3?C/min的升溫速度可以得到更佳的分離效果。

2.3 線性關(guān)系以及檢測(cè)限

圖1. 番茄常用農(nóng)藥殘留測(cè)定色譜圖

選用番茄基質(zhì)提取液依次配置10種農(nóng)殘混合標(biāo)準(zhǔn)溶液[氟樂靈（代號(hào)1）、乙草胺（代號(hào)2）、異丙甲草胺（代號(hào)3）、二甲戊靈（代號(hào)4）、反式氯丹（代號(hào)5）、乙氧氟草醚（代號(hào)6）、氟硅唑（代號(hào)7）、戊唑醇（代號(hào)8）、咪唑菌酮（代號(hào)9）、噠螨靈（代號(hào)10）等]，溶液濃度控制在0.05～2.00μg/mL范圍內(nèi)，檢測(cè)即可得到如下圖1所示的常見農(nóng)藥總離子色譜圖。

2.4 回收率以及精密度

采用同樣的方法對(duì)樣品進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，當(dāng)加標(biāo)0.05mg/kg時(shí)，氟樂靈、乙草胺、異丙甲草胺、二甲戊靈、反式氯丹、乙氧氟草醚、氟硅唑、戊唑醇、咪唑菌酮、噠螨靈的回收率依次為111.20、101.64、91.27、104.81、106.65、106.74、118.31、79.76、109.30、111.62，對(duì)應(yīng)的RSD值分別為7.34、6.91、5.1、10.02、7.65、6.52、10.96、11.01、6.90、11.35；當(dāng)加標(biāo)0.25mg/kg時(shí)，上述10種農(nóng)藥殘留組分對(duì)應(yīng)的回收率依次為108.87、104.41、109.15、101.66、102.01、95.61、111.04、109.11、13.31、107.86，對(duì)應(yīng)的RSD值分別為 8.78、9.35、8.45、9.82、5.89、4.85、6.16、6.01、6.01、6.01；當(dāng)加標(biāo)0.5mg/kg時(shí)，上述10種農(nóng)藥殘留組分對(duì)應(yīng)的回收率依次為91.67、97.85、96.03、99.61、88.81、88.82、98.09、100.77、102.83、95.51，對(duì)應(yīng)的RSD值分別為10.34、3.78、8.48、11.30、4.84、9.91、3.16、10.14、4.06、8.60。綜上實(shí)驗(yàn)結(jié)果，可以看出果蔬樣品中10種除草劑、殺菌劑、殺蟲劑等農(nóng)藥殘留平均回收率為78.81%～117.96%。

3.討論

氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀具有如下幾方面的優(yōu)點(diǎn)。首先，氣相色譜進(jìn)樣系統(tǒng)具有較佳的分離能力和靈敏度，能夠?qū)崿F(xiàn)農(nóng)藥殘留的有效分離[3]。利用氣相色譜可以分離出組分，并有效避免樣品受到污染，有助于提升質(zhì)譜分析精準(zhǔn)度。氣相色譜作為設(shè)備的進(jìn)樣系統(tǒng)，能夠提升農(nóng)殘樣品混合物的分離效率，為后續(xù)檢測(cè)分析奠定基礎(chǔ)[4]。其次，質(zhì)譜作為整個(gè)設(shè)備的主要監(jiān)測(cè)單元，通過高精度的離子質(zhì)量監(jiān)測(cè)，得到化合物的質(zhì)譜出峰時(shí)間和峰值。與氣相色譜相比，質(zhì)譜技術(shù)具有較高的專一性，能夠高效完成待測(cè)化合物的測(cè)定，并能避免其他基質(zhì)和雜質(zhì)的干擾[5]。第三，氣相色譜技術(shù)和質(zhì)譜技術(shù)各有千秋，氣相色譜法分離效率高，但是穩(wěn)定性差，質(zhì)譜技術(shù)鑒別能力高、定性能力強(qiáng)，將兩種技術(shù)串聯(lián)應(yīng)用，可以取長(zhǎng)補(bǔ)短，取得高效準(zhǔn)確的檢測(cè)效果。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀有機(jī)的將氣相色譜和質(zhì)譜的優(yōu)點(diǎn)進(jìn)行融合，在果蔬農(nóng)殘檢測(cè)過程中，單獨(dú)采用氣相色譜技術(shù)只能獲取農(nóng)殘的保留時(shí)間和強(qiáng)度信息，而單獨(dú)采用質(zhì)譜技術(shù)只能有獲取農(nóng)殘質(zhì)荷比和強(qiáng)度信息，單獨(dú)測(cè)量容易受到其他因素的干擾，影響最終的檢測(cè)精度和有效性。基于氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，將氣相色譜技術(shù)與質(zhì)譜技術(shù)串聯(lián)起來，不僅能夠獲取多種檢測(cè)信息，還能消除其他干擾因素的影響，大幅提升檢測(cè)效率和準(zhǔn)確性。

氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀價(jià)格昂貴，維修、維護(hù)成本較高，因此在實(shí)際應(yīng)用中，工作人員必須結(jié)合實(shí)際情況，合理應(yīng)用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，盡可能的避免不必要的維修。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀在使用中需要高純度的氦氣，因此需要定期檢查氣路，分壓閥門控制在合理范圍內(nèi)，避免氣體泄露[6]。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀長(zhǎng)時(shí)間未使用時(shí)，開機(jī)后需靜置一段時(shí)間，抽取真空時(shí)間不少于四小時(shí)。設(shè)備使用完畢后，將儀器放空待離子源降溫至100?C以下后才能關(guān)機(jī)。此外，及時(shí)關(guān)注氣泵油顏色，定期更換泵油[7]。

隨著現(xiàn)代農(nóng)業(yè)的發(fā)展，農(nóng)藥殘留問題成為制約農(nóng)業(yè)可持續(xù)發(fā)展的重要問題，加之人們生活水平不斷提升，生活質(zhì)量逐步改善，公眾對(duì)于飲食健康和綠色農(nóng)業(yè)的關(guān)注度日益提升。人們?cè)谑秤霉邥r(shí)往往使用自來水清洗，難以將農(nóng)藥殘留清洗干凈，因此需要選擇合適的檢測(cè)技術(shù)確定果蔬產(chǎn)品是否超標(biāo)[8]。本文選用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀開展了果蔬樣品中農(nóng)藥殘留的應(yīng)用研究，實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示應(yīng)用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀可以快速準(zhǔn)確的測(cè)定果蔬樣品中農(nóng)藥殘留，可操作性強(qiáng)，回收率良好，定量準(zhǔn)確，優(yōu)勢(shì)明顯，筆者認(rèn)為氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀高效的將氣相色譜和質(zhì)譜技術(shù)串聯(lián)起來，在果蔬農(nóng)殘檢測(cè)、有機(jī)物污染檢測(cè)等領(lǐng)域中具有廣泛的應(yīng)用前景。