利用精密儀器快速檢測降糖類保健食品中非法添加化學(xué)品的相關(guān)技術(shù)現(xiàn)狀研究

安瑩

糖尿病是常見慢性病之一，現(xiàn)代醫(yī)學(xué)還無法治愈糖尿病，因此糖尿病患者不得不終身服藥，各種形式的降糖保健品應(yīng)運而生。我國《食品安全法》明確規(guī)定，保健食品不得添加化學(xué)藥品，但仍有不少具有降血糖功效的保健食品被檢出含有非法添加的化學(xué)成分。這種非法添加的行為，對公眾健康造成了巨大危害。本文對近年來降糖類中成藥和保健食品中非法添加化學(xué)藥物的儀器檢測技術(shù)進行研究對比，以其為相關(guān)檢測部門提供理論參考，消費者身體健康及合法權(quán)益受到保護。

保健食品

《保健食品管理辦法》中對保健食品的定義是“保健食品系指表明具有特定保健功能的食品。即適宜于特定人群食用，具有調(diào)節(jié)機體功能，不以治療疾病為目的食品”。

降糖類保健食品中的

非法添加化學(xué)藥品

不法商家為謀取不正當(dāng)利益，違反國家法律法規(guī)，未經(jīng)國家有關(guān)部門的批準或允許，在健康產(chǎn)品中人為添加具有一定功能的化學(xué)成分，以達到增強產(chǎn)品特定功效的目的即視為非法添加。治療糖尿病的保健食品多數(shù)顯效緩慢，而添加有降糖功效的違禁化學(xué)藥品后，療效迅速，但若長期服用會引起較嚴重的副作用。在降糖類保健品中常見的非法添加化學(xué)藥品有鹽酸二甲雙胍、鹽酸苯乙雙胍、鹽酸丁二胍、鹽酸比格列酮、甲苯磺丁脲、格列本脲和格列齊特等。這些化學(xué)藥物是用于醫(yī)治糖尿病的常用藥，降糖效果明顯，但長期大量服用，會造成低血糖和腎功能損害，甚至導(dǎo)致死亡。

降糖類保健食品中

非法添加的常用儀器檢測技術(shù)

髙效液相色譜法（LC）。劉暢等人采用HPLC技術(shù)，建立了降糖保健品中違禁添加的格列美脲、格列吡嗪、格列本脲、鹽酸吡格列酮、瑞格列奈、格列齊特、格列喹酮、鹽酸二甲雙胍及鹽酸苯乙雙胍等9種降糖化學(xué)藥物的檢測方法，采用TIANHE Kromasil C18柱（250 mm×4.6 mm，5μm），甲醇-0.1%磷酸二氫鈉溶液（用磷酸調(diào)節(jié)pH值至3.0±0.05）（70∶30）為流動相檢測分析格列類及其他類藥物，甲醇-離子對試液為流動相檢測分析雙胍類藥物。分離度、線性相關(guān)性好，檢出限為0.40～0.86μg/ml，定量限為1.2～2.6μg/ml，平均回收率為98.8%～104.3%。

歐貝麗等人建立HPLC-DAD法快速篩查檢測中成藥及保健品中違法添加的鹽酸二甲雙胍、鹽酸丁二胍和鹽酸苯乙雙胍等3種化學(xué)降糖藥物，采用高效液相色譜-二極管陣列檢測器光譜法，以Zorbax Extend-C18（250 mm×4.6 mm，5μm）為色譜柱，甲醇-0.1%乙酸溶液（含10 mmol·L-1辛烷磺酸鈉）（60∶40）為流動相，通過保留時間、DAD紫外吸收光譜以及質(zhì)譜的分子離子峰和二級碎片信息，對降糖類中成藥及保健品中非法添加的3種雙胍類降糖藥物成分進行鑒定，通過測定235 nm處紫外吸收的峰面積代入線性方程，準確計算出添加物的含量。

液質(zhì)聯(lián)用法（LC-MS）。錢葉飛等人建立了超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時檢測中成藥及保健品中非法添加的降糖及降脂類化學(xué)成分的方法，采用Waters Acquity BEH-C18（2.1 mm×100 mm，1.7μm）色譜柱分離，以0.1%甲酸水溶液和乙腈作為流動相進行梯度洗脫，以三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜為檢測器，電噴霧離子源正、負離子模式，多反應(yīng)監(jiān)測模式檢測14種降糖降脂類藥物，以保留時間、碎片離子比對和峰面積進行定性定量分析，14種降糖、降脂類藥物在0.1～500 ng.ml-1范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)均大于0.996，檢出限為0.0002～3.940 6ng.ml-1，回收率80%～120%。

朱峰等人建立了一種利用超高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用同時快速篩查、檢測降糖類和減肥類保健品中20種非法添加化學(xué)成分的方法，采用Poroshell 120 EC-C18柱（100 mm×2.1 mm，2.7μm）分離，以5 mmol/L乙酸銨和乙腈為流動相梯度洗脫，采用電噴霧離子源正、負離子模式切換，多反應(yīng)監(jiān)測模式檢測。20種非法添加化合物的峰面積與質(zhì)量濃度均呈良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)均大于0.99，回收率均在75.9%～114.0%范圍內(nèi)，相對標(biāo)準偏差均低于11.3%，檢出限均在0.3～1.5μg/L范圍內(nèi)。

拉曼光譜法（SERS）。秦劍紅利用薄層色譜法將待檢成分與中藥基質(zhì)進行簡單分離，采用表面增強拉曼光譜技術(shù)對薄層板上的微量物質(zhì)進行檢測。通過摸索模擬陽性樣品中格列類藥品的SERS檢測條件，建立了可用于降糖中成藥中非法添加物的表面增強拉曼光譜檢測方法。結(jié)果采用有機溶劑DMF制備所得的銀溶膠可以獲得較好的格列類藥物SERS圖譜。

曹玲等人建立檢測中藥中非法添加化學(xué)降糖藥的拉曼光譜法，采用顯微共聚焦拉曼光譜法，使樣品在顯微鏡下微區(qū)成像，逐點選擇不同的點采集拉曼光譜圖，并與對照品光譜圖進行比對分析，判斷是否非法添加。結(jié)果在市場監(jiān)督抽樣的中藥中檢出非法添加鹽酸二甲雙胍，檢出結(jié)果進一步得到HPLC-MS法驗證。

紅外光譜法（IR）。張宏蓮等人建立了降糖中藥及保健品中非法添加2種雙胍類藥物的快速檢測TLC-IR法，采用硅膠GF254薄層板，乙酸乙酯-甲醇-冰醋酸（ 5：6：0. 5）為展開劑，展開制備薄層斑點，測其紅外光譜。方法簡便易行、專屬性較強，可用于降糖中藥及保健品中摻入的化學(xué)降糖藥物快速檢測。

張昊天等利用近紅外光譜法同時快速檢測中成藥和保健品中的鹽酸二甲雙胍、格列齊特、格列美脲和格列本脲等4種降糖類藥物。采集39批次的藥物制劑及多種陰性對照的光譜，以平均光譜為模型數(shù)據(jù)，建立聚類分析模型，利用聚類分析模型對疑似樣本進行分析，同時比較疑似樣本的高效液相色譜結(jié)果。對8批疑似樣本分別進行近紅外聚類分析與高效液相色譜法檢測，聚類分析模型檢測結(jié)果與高效液相色譜法的檢測結(jié)果一致，重復(fù)性良好。

檢測方法比較

LC法是檢測降糖保健食品中非法添加化學(xué)藥物使用最為廣泛的技術(shù)，該方法分離性能好，分析速度快，靈敏度高，適用范圍廣，通過比較樣品色譜峰與對照品色譜峰的保留時間及紫外光譜圖，基本可以準確判斷樣品是否含有與對照品一致的化學(xué)成分。但該方法對有些異構(gòu)體化合物的鑒別存在困難。

LC-MS法把液相的對物質(zhì)的良好的分離能力和質(zhì)譜對物質(zhì)的高靈敏高分辨的特性融合于一體，檢測時可以同時得到化合物的保留時間、分子量、離子碎片等信息，分析需要的樣品量少、分析速度快、結(jié)果可靠，是目前檢測非法添加的主要確證方法。但由于儀器價格昂貴，操作相對復(fù)雜，全面推廣有一定難度。

IR法及SERS法操作簡便，分析速度快，無需化學(xué)試劑，易于現(xiàn)場分析，屬于快速無損檢測的綠色分析方法，在保健食品分析中應(yīng)用廣泛。但這兩類光譜技術(shù)專屬性差，主要用于特定成分的定性分析。SERS法還易受到熒光干擾而影響檢測靈敏度。