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    Fe3+和Na+共存對(duì)缺氧污泥脫氮除磷效率和胞內(nèi)外聚合物的影響

    2020-06-04 01:14:12張?zhí)m河陳子成張小雨關(guān)曉輝張海豐
    關(guān)鍵詞:腐殖酸磷酸酶活性污泥

    張?zhí)m河,徐 英,陳子成,張小雨,關(guān)曉輝,張海豐,徐 平

    Fe3+和Na+共存對(duì)缺氧污泥脫氮除磷效率和胞內(nèi)外聚合物的影響

    張?zhí)m河1,2,徐 英1,陳子成1※,張小雨2,關(guān)曉輝1,張海豐1,徐 平1

    (1. 東北電力大學(xué)化學(xué)工程學(xué)院,吉林 132012; 2. 吉林建筑大學(xué)松遼流域水環(huán)境教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,長(zhǎng)春 130118)

    為了提高多種金屬離子共存的含鹽廢水脫氮除磷效率和生物絮凝性,考察Fe3+和Na+共存對(duì)A2O工藝缺氧區(qū)污染物去除率的影響,研究缺氧區(qū)胞內(nèi)聚合物(Intracellular Polymeric Substances,IPS)和胞外聚合物(Extracellular Polymeric Substances,EPS)的變化,采用氣相色譜法與蒽酮比色法分析IPS中聚--羥丁酸(Poly--hydroxybutyrate,PHB)和糖原含量的變化,結(jié)合三維熒光光譜(Three-dimensional Excitation Emission Matrix Fluorescence Spectroscopy,3D-EEM)與傅里葉變換紅外光譜(Fourier Transform Infrared Spectroscopy,F(xiàn)TIR)探索EPS組成結(jié)構(gòu)的變化,以期揭示共存的Fe3+和Na+、IPS及EPS與污泥絮凝性的關(guān)系。結(jié)果表明:1)單一Fe3+的加入有助于提高COD、TN和TP的去除率,增加堿性磷酸酶與酸性磷酸酶活性,IPS和EPS總量增多。2)在Fe3+和Na+共存的條件下,當(dāng)Fe3+濃度為10 mg/L、Na+濃度為0.5 g/L時(shí),低濃度的Na+提高了COD、TN和TP去除率,增強(qiáng)了堿性磷酸酶與酸性磷酸酶活性,增加了IPS總量,但是抑制了微生物EPS的分泌,EPS總量下降;當(dāng)Fe3+為10 mg/L,Na+濃度(>1 g/L)繼續(xù)升高時(shí),高濃度的Na+導(dǎo)致COD、TN和TP去除率下降,IPS總量降低,但是促進(jìn)了微生物EPS的分泌,EPS總量增加。3)由FTIR分析可知,F(xiàn)e3+和Na+濃度的變化并未導(dǎo)致松散結(jié)合型胞外聚合物(Loosely Bound Extracellular Polymeric Substances,LB-EPS)和緊密結(jié)合型胞外聚合物(Tightly Bound Extracellular Polymeric Substances,TB-EPS)的官能團(tuán)發(fā)生明顯變化,主要成分始終為蛋白質(zhì)(Protein,PN)和多糖(Polysaccharide,PS);由3D-EEM分析可知,F(xiàn)e3+的加入使三維熒光光譜中出現(xiàn)了可見(jiàn)區(qū)類(lèi)色氨酸峰,Na+的加入使色氨酸、腐殖酸類(lèi)物質(zhì)降解,EPS的成分改變。4)IPS和EPS之間存在競(jìng)爭(zhēng)生長(zhǎng),IPS/EPS比值較高時(shí),IPS占主導(dǎo)作用,污泥絮凝性能好。

    金屬離子;廢水;缺氧污泥;胞內(nèi)聚合物;胞外聚合物;絮凝性

    0 引 言

    利用海水沖廁是緩解沿海城市淡水資源緊張的一個(gè)重要途徑,海水中含有高濃度的Na+(約為1~10 g/L)和低濃度的Fe3+(微克至毫克級(jí))[1]。含鹽污水進(jìn)入城市污水處理系統(tǒng)能夠造成微生物細(xì)胞外滲透壓升高,導(dǎo)致質(zhì)壁分離、細(xì)胞失活,影響污泥的絮凝性[2-4]。Fe3+作為微生物生命活動(dòng)必需的微量金屬離子,是細(xì)胞的組成成分和酶活性的激活劑,影響微生物的生長(zhǎng)代謝[5-6];Na+可促進(jìn)還原型輔酶Ⅰ(Nicotinamide Adenine Dinucleotide,NADH)的氧化,有助于ATP的合成[7]。因此,F(xiàn)e3+和Na+進(jìn)入污水處理系統(tǒng)中將影響微生物的活性和活性污泥的處理效率。

    根據(jù)細(xì)胞聚合物在細(xì)胞內(nèi)外的分布不同,可分為胞內(nèi)聚合物(Intracellular Polymeric Substances,IPS)和胞外聚合物(Extracellular Polymeric Substances,EPS)。聚--羥丁酸(Poly--hydroxybutyrate,PHB)和糖原是IPS的主要組成成分,作為碳源和能量?jī)?chǔ)藏在細(xì)菌內(nèi),對(duì)生物除磷有著重要影響。在缺氧條件下,聚磷菌利用一部分PHB氧化分解釋放的能量吸磷及自身生長(zhǎng)繁殖,另一部分PHB被重新轉(zhuǎn)化為糖原用于合成新的PHB[8-10],PHB合成量的下降導(dǎo)致聚磷菌的攝磷動(dòng)力降低,從而引起系統(tǒng)除磷效率的下降[11]。EPS在細(xì)胞壁外呈流變性雙層結(jié)構(gòu),外層為松散結(jié)合型胞外聚合物(Loosely Bound Extracellular Polymeric Substances,LB-EPS),內(nèi)層為緊密結(jié)合型胞外聚合物(Tightly Bound Extracellular Polymeric Substances,TB-EPS),影響污泥絮體的形成、吸附與絮凝過(guò)程[12-13]。操家順等[14]研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)Fe3+濃度為8 mg/L時(shí),有助于提高磷酸鹽的去除率和EPS含量;當(dāng)Fe3+濃度>8 mg/L時(shí),磷酸鹽去除率和EPS含量降低,高濃度的Fe3+對(duì)生物除磷系統(tǒng)產(chǎn)生抑制作用,但是,F(xiàn)e3+濃度變化對(duì)氨氮去除率的影響較小。Hu等[15]采用固定床生物膜反應(yīng)器處理廢水時(shí)發(fā)現(xiàn),低濃度Fe3+(2 mg/L)有助于生物膜活性的增加和有機(jī)物去除率的提高,但是高濃度Fe3+(16 mg/L)抑制生物膜活性,降低有機(jī)物去除率。王子超等[16]研究表明,隨著Na+濃度增加,COD和NO3--N去除率降低,EPS增加。當(dāng)進(jìn)水NaCl鹽度為8%時(shí),LB-EPS和TB-EPS達(dá)到最大(分別為41.47和453.04 mg/g)。趙昕等[17]發(fā)現(xiàn),當(dāng)NaCl鹽度為0.5%時(shí),脫氫酶活性最高;當(dāng)NaCl鹽度為2%時(shí),EPS累積量達(dá)到最大。這些研究主要分析了單一Fe3+和Na+對(duì)污染物去除率和EPS的影響,關(guān)于不同濃度的Fe3+和Na+共存時(shí)微生物的酶活性、污染物去除率和胞內(nèi)外聚合物如何變化,以及共存的Fe3+和Na+如何影響生物絮凝性尚不明確。

    污水處理過(guò)程中常采用Fe系絮凝劑(如Fe2(SO4)3)作為預(yù)處理藥劑去除懸浮物質(zhì),殘留的Fe3+進(jìn)入活性污泥系統(tǒng)導(dǎo)致Fe3+濃度增加;同時(shí),沖廁的海水進(jìn)入污水處理廠時(shí),高濃度的Na+被稀釋?zhuān)M(jìn)而導(dǎo)致活性污泥系統(tǒng)的實(shí)際Na+濃度下降。因此,本研究以具有同步脫氮除磷效果的A2O工藝為基礎(chǔ),投加的Fe3+濃度略高于海水中的Fe3+濃度,Na+濃度低于海水中的Na+濃度(Fe3+濃度為10 mg/L,Na+濃度為0.5、1、2、3 g/L),探討Fe3+和Na+共存對(duì)缺氧區(qū)微生物脫氮除磷效率、IPS和EPS的影響,并結(jié)合3D-EEM和FTIR分析EPS組分結(jié)構(gòu)的變化,闡明共存的Fe3+和Na+、胞內(nèi)外聚合物與絮凝性的關(guān)系,以期為多種金屬離子共存的污水處理系統(tǒng)脫氮除磷效率的提高提供理論指導(dǎo)與技術(shù)支持。

    1 試驗(yàn)材料與方法

    1.1 試驗(yàn)裝置

    活性污泥取自吉林市污水處理廠。A2O反應(yīng)器由有機(jī)玻璃制成,有效容積為48 L,厭氧區(qū)、缺氧區(qū)和好氧區(qū)的有效容積分別為12、12和24 L,豎流式二沉池的有效容積為5 L(如圖1所示)。當(dāng)污泥回流比較高時(shí),回流至厭氧池的硝態(tài)氮濃度增大,有利于反硝化菌的生長(zhǎng)繁殖;但是,過(guò)高的污泥回流比不利于聚磷菌的生長(zhǎng)[18]。反應(yīng)器內(nèi)部采用折流方式運(yùn)行,二沉池的污泥回流至厭氧區(qū),回流比為70%。硝化液回流比較低時(shí),造成缺氧區(qū)的反硝化不完全,同時(shí)部分碳源進(jìn)入好氧區(qū),有利于異養(yǎng)菌的繁殖,硝化菌的生長(zhǎng)受到抑制;但是,回流比過(guò)高時(shí),好氧區(qū)大量的溶解氧進(jìn)入缺氧區(qū)破壞反硝化環(huán)境,不利于反硝化菌的生長(zhǎng)繁殖[19-20]。好氧區(qū)硝化液回流至缺氧區(qū),回流比為200%。HRT為8 h,混合液懸浮固體濃度(Mixed Liquid Suspended Solids, MLSS)為3 000~4 000 mg/L,pH值為7.2~7.6。反應(yīng)器運(yùn)行穩(wěn)定后,F(xiàn)e3+濃度穩(wěn)定在10 mg/L,Na+濃度分別為0.5、1、2、3 g/L,每個(gè)周期運(yùn)行24 d。

    圖1 A2O工藝流程示意圖

    試驗(yàn)用水采用人工模擬城市污水,主要成分為:無(wú)水乙酸鈉(0.714 g/L),氯化銨(0.257 g/L),磷酸二氫鉀(0.051 g/L),硫酸鎂(0.024 g/L),氯化鈣(0.010 g/L),氯化鈉(Na+濃度為0、0.5、1、2、3 g/L),三氯化鐵(Fe3+濃度為10 mg/L)。

    1.2 分析項(xiàng)目與檢測(cè)方法

    COD、TN和TP采用多參數(shù)水質(zhì)測(cè)定儀(蘭州連華環(huán)保科技有限公司,5B-3B,V8)測(cè)定,DO采用梅特勒-托利多公司Seven2Go測(cè)定儀測(cè)定,pH采用梅特勒-托利多公司生產(chǎn)的pH計(jì)檢測(cè)。采用氣相色譜法(日本島津公司,GC-2018)進(jìn)行測(cè)定PHB的含量[21],采用蒽酮比色法分析糖原濃度。采用加熱法提取EPS[22],利用考馬斯亮藍(lán)法和蒽酮硫酸法分別檢測(cè)蛋白質(zhì)(Protein,PN)與多糖(Polysaccharide,PS)含量的變化。采用原子吸收光譜儀(日本島津公司,AA-7000)分析總鐵和Na+濃度,F(xiàn)e2+濃度的測(cè)定采用鄰菲羅啉比色法,F(xiàn)e3+濃度由總鐵的濃度減去Fe2+濃度計(jì)算得到。采用3D-EEM(日本島津公司,RF-6000)檢測(cè)EPS組分的變化,利用FTIR(美國(guó)Thermo Fisher公司,iS20)分析EPS官能團(tuán)結(jié)構(gòu)的變化。采用微電泳儀(上海中晨數(shù)字技術(shù)設(shè)備有限公司,JS94H2)分析Zeta電位的變化,利用重絮凝能力(Flocculation Ability,F(xiàn)A)描述污泥的絮凝性[23]。

    堿性磷酸酶的測(cè)定[24]:利用Tris-HCl(pH=8.0)將2 mL泥水混合樣品稀釋至8 mL,超聲處理1 min;在混合物中加入2 mL 0.1% pNPP溶液作為底物,完全混合后于37 ℃水浴中加熱反應(yīng)1 h;再加入2 mL 1 mol/L的NaOH溶液使反應(yīng)終止;該混合液在3 000 r/min下離心10 min,利用紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)測(cè)定上清液吸光度(410 nm波長(zhǎng))。

    酸性磷酸酶的測(cè)定[25]:取活性污泥樣品2 mL于帶塞試管中,依次加入4 mL的0.2 mol/L乙酸緩沖液(pH值為4.8),2 mL 0.1% pNPP。置于37 ℃恒溫箱中培養(yǎng)30 min,再加入4 mL 0.2 mol/L NaOH終止反應(yīng),混合液在4 000 r/min下離心10 min,利用紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)測(cè)定上清液吸光度(410 nm波長(zhǎng))。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 Fe3+和Na+對(duì)缺氧區(qū)脫氮除磷效率的影響

    Fe3+和Na+對(duì)A2O工藝缺氧區(qū)脫氮除磷效率的影響,如圖2所示。

    圖2 Fe3+和Na+對(duì)缺氧區(qū)COD、TP和TN去除率的影響

    反應(yīng)器運(yùn)行初期(0~24 d),未加入Fe3+和Na+,COD、TN和TP去除率分別穩(wěn)定在37%、38%和36%。當(dāng)Fe3+濃度為10 mg/L時(shí),COD、TN和TP去除率提高至42%、41%和45%。這主要有2方面原因:一方面Fe3+作為細(xì)胞色素、鐵氧化還原蛋白等物質(zhì)的組成成分,在微生物體內(nèi)參與分子氧的儲(chǔ)存和運(yùn)輸、核糖核苷酸的還原及電子傳遞相關(guān)的代謝過(guò)程[26-27]。Fe3+的加入促進(jìn)了微生物的代謝,加速污染物的降解;另一方面Fe3+與PO43-發(fā)生沉淀反應(yīng)生成FePO4,存在積累現(xiàn)象,促進(jìn)污水中磷的去除;Fe3+通過(guò)水解和聚合反應(yīng)生成多羥基絡(luò)合物,這些含鐵的多羥基絡(luò)合物降低了污水中膠體的ζ電位使膠體凝聚沉降,利用網(wǎng)捕和電中和作用促進(jìn)生物絮凝和污染物的去除[28]。當(dāng)Fe3+為10 mg/L、Na+為0.5 g/L時(shí),COD、TN和TP去除率提高至45%、43%和49%;然而,當(dāng)Na+濃度高于1 g/L時(shí),COD、TN和TP去除率降低。當(dāng)Na+濃度達(dá)到3 g/L時(shí),COD、TN和TP去除率分別下降至26%、29%和20%。這是由于低濃度的Na+促進(jìn)了微生物的呼吸作用,使細(xì)胞的世代時(shí)間縮短[29],從而增強(qiáng)了活性污泥系統(tǒng)對(duì)有機(jī)物的去除;但是高濃度的Na+使活性污泥系統(tǒng)受到?jīng)_擊,部分微生物無(wú)法適應(yīng)環(huán)境,微生物細(xì)胞外的滲透壓增高,細(xì)胞質(zhì)壁分離,導(dǎo)致微生物死亡,從而降低了污染物的去除效果[30-32]。

    磷酸酶是一種磷酸酯水解酶,能夠?qū)⒌孜锶チ姿峄姿崦富钚灾苯佑绊懼鬯到y(tǒng)的除磷效果。Fe3+和Na+對(duì)缺氧區(qū)磷酸酶活性的影響,如圖3所示。隨著單一Fe3+的加入,堿性磷酸酶與酸性磷酸酶活性由86.13和60.21mol/(L·h)提高至171.13和90.21mol/(L·h)。Fe3+作為酶的激活劑,增加了磷酸酶活性,TP去除率由36%提高到45%(如圖2c所示)。當(dāng)Fe3+濃度為10 mg/L,加入低濃度的Na+(0.5 g/L)時(shí),堿性磷酸酶與酸性磷酸酶活性繼續(xù)升高至175.50和93.54mol/(L·h)。但是,隨著Na+濃度(>1 g/L)的繼續(xù)增加,磷酸酶活性開(kāi)始下降,缺氧區(qū)TP去除率逐漸降低。高濃度的Na+導(dǎo)致細(xì)胞失活[33],降低了磷酸酶活性,活性污泥系統(tǒng)除磷效率下降。

    圖3 Fe3+和Na+對(duì)缺氧污泥堿性磷酸酶和酸性磷酸酶活性的影響

    2.2 Fe3+和Na+對(duì)缺氧區(qū)IPS和EPS的影響

    2.2.1 Fe3+和Na+對(duì)缺氧區(qū)IPS的影響

    Fe3+和Na+對(duì)缺氧區(qū)IPS、糖原和PHB含量的影響,如圖4所示。當(dāng)Fe3+濃度由0增加到10 mg/L時(shí),IPS由107.25 mg/g增加至194.67 mg/g,F(xiàn)e3+促進(jìn)了IPS總量增加。其中,糖原由38.72 mg/g增加到86.59 mg/g,PHB由68.53 mg/g增加至108.07 mg/g。當(dāng)Fe3+濃度為10 mg/L、Na+濃度為0.5 g/L時(shí),IPS、糖原和PHB含量繼續(xù)增加到283.43、120.98和162.45 mg/g。此時(shí),F(xiàn)e3+和Na+共同促進(jìn)了IPS含量的增加。但是,當(dāng)Na+濃度高于1 g/L時(shí),IPS總量顯著下降。這與Palmeiro-Sánchez等的研究結(jié)果一致,高濃度的NaCl導(dǎo)致IPS總量降低[34]。

    在缺氧條件下,微生物利用厭氧合成的PHB轉(zhuǎn)化為乙酰輔酶A,再經(jīng)過(guò)TCA循環(huán),產(chǎn)生的電子和質(zhì)子通過(guò)電子傳遞鏈傳遞給最終電子受體NO3--N,NO3--N還原為氮?dú)?,所產(chǎn)生的能量供聚磷菌吸收溶解性磷酸鹽,PHB存儲(chǔ)量的大小影響脫氮除磷的效果。當(dāng)Fe3+濃度為10 mg/L、Na+濃度為3 g/L時(shí),TN和TP去除率分別下降至29%和20%。因此,PHB含量的下降導(dǎo)致聚磷菌吸磷動(dòng)力不足,脫氮除磷效果減弱。

    圖4 Fe3+和Na+對(duì)缺氧污泥IPS、糖原和PHB質(zhì)量分?jǐn)?shù)的影響

    2.2.2 Fe3+和Na+對(duì)缺氧區(qū)EPS的影響

    Fe3+和Na+對(duì)缺氧區(qū)EPS、PN和PS含量的影響,如圖5所示。當(dāng)Fe3+濃度由0增加至10 mg/L時(shí),EPS由69.94 mg/L增加至101 mg/L,投加的Fe3+使EPS總量增加。這是由于Fe3+的絮凝作用促使更多的物質(zhì)聚集至微生物細(xì)胞的表面。

    注:LB-EPS,松散結(jié)合型胞外聚合物;TB-EPS,緊密結(jié)合型胞外聚合物。

    當(dāng)Fe3+濃度為10 mg/L、Na+濃度為0.5 g/L時(shí),EPS下降至71.59mg/L。在Fe3+和Na+共存的條件下,低濃度的Na+減緩了微生物分泌EPS,使EPS含量降低。當(dāng)Na+濃度由1升高至3 g/L時(shí),EPS含量由92.54 mg/L增加至131.83 mg/L。其中LB-EPS由28.52 mg/L增加至41.47 mg/L,TB-EPS由64.02mg/L增加至90.36 mg/L,且各層的PN、PS含量隨之增加,高濃度的Na+促進(jìn)了微生物產(chǎn)生更多的EPS。主要因?yàn)椋?)Na+濃度的增加導(dǎo)致細(xì)胞內(nèi)外離子濃度差增大,為了緩解這種差異,微生物細(xì)胞分泌大量的PN、PS等胞外物質(zhì)以適應(yīng)外部環(huán)境的變化,維持正常的新陳代謝,導(dǎo)致EPS含量增加。2)部分細(xì)胞因無(wú)法適應(yīng)環(huán)境中Na+濃度的升高而導(dǎo)致細(xì)胞解體,這樣會(huì)使EPS中大分子釋放[35],PN和PS含量增加。

    不同F(xiàn)e3+和Na+濃度下缺氧區(qū)LB-EPS和TB-EPS的3D-EEM圖,如圖6所示。未添加Fe3+和Na+時(shí),LB-EPS和TB-EPS中含有4個(gè)明顯的熒光峰A、熒光峰B、熒光峰C和熒光峰D,激發(fā)波長(zhǎng)和發(fā)射波長(zhǎng)變化范圍Ex/Em分別為(270~290)nm/(300~325)nm、(220~230)nm/(330~350)nm、(250~400)nm/(380~550)nm、(250~400)nm/(380~550)nm,EPS中主要含有可見(jiàn)區(qū)類(lèi)酪氨酸、芳香類(lèi)蛋白質(zhì)和腐殖酸。當(dāng)Fe3+為10 mg/L時(shí),LB-EPS和TB-EPS的光譜中仍可檢測(cè)到這4種特征峰,同時(shí)還存在可見(jiàn)區(qū)類(lèi)色氨酸峰E(270~290)nm/(320~370)nm。Fe3+的加入使峰B向Em軸藍(lán)移20 nm,這種藍(lán)移與熒光基團(tuán)中芳香環(huán)數(shù)量和鏈結(jié)構(gòu)中共軛鍵的減少以及羰基、羥基和氨基等特殊官能團(tuán)的消失有關(guān)[36]。當(dāng)加入低濃度的Na+(0.5 g/L)時(shí),LB-EPS的三維熒光光譜中腐殖酸峰C、腐殖酸峰D、可見(jiàn)區(qū)類(lèi)色氨酸峰E消失。然而,TB-EPS三維熒光光譜中只有腐殖酸峰C,腐殖酸峰D消失。當(dāng)加入高濃度的Na+(3 g/L)時(shí),LB-EPS與TB-EPS的光譜中腐殖酸峰C、腐殖酸峰D、可見(jiàn)區(qū)類(lèi)色氨酸峰E均消失,這說(shuō)明Na+的加入促進(jìn)了色氨酸、腐殖酸類(lèi)物質(zhì)降解,EPS成分發(fā)生改變。

    圖6 不同F(xiàn)e3+和Na+濃度下缺氧污泥LB-EPS和TB-EPS的3D-EEM

    不同F(xiàn)e3+和Na+濃度下LB-EPS和TB-EPS的FTIR譜圖,如圖7所示。3 400~3 500 cm-1處出現(xiàn)的吸收峰是由羧酸類(lèi)物質(zhì)的O—H伸縮振動(dòng)導(dǎo)致的,其中羧酸分子內(nèi)及分子間的氫鍵相互作用使峰型普遍變寬[37]。在2 930 cm-1處出現(xiàn)的可見(jiàn)弱峰由CH2不對(duì)稱(chēng)拉伸振動(dòng)引起,這與蛋白質(zhì)、碳水化合物、脂質(zhì)和腐殖酸的脂肪鏈有關(guān)[38]。1 620~1 670 cm-1處出現(xiàn)的吸收峰為PN肽鍵中的酰胺Ⅰ,屬于蛋白質(zhì)二級(jí)結(jié)構(gòu)C=O伸長(zhǎng)振動(dòng)引起的-sheets,有利于生物絮凝[39]。1 074~1 100 cm-1附近產(chǎn)生的吸收峰是由C-O-C伸縮振動(dòng)引起,屬于多糖結(jié)構(gòu)[40]。波長(zhǎng)小于1 000 cm-1的區(qū)域?yàn)橹讣y區(qū),特征峰大多為含硫、磷的不飽和鍵發(fā)出[41]。Fe3+和Na+的加入并未使吸收峰的位置發(fā)生明顯改變,主要以O(shè)-H、C=O、C-O-C基團(tuán)為主,證明EPS的主要成分為PN和PS。

    2.3 Fe3+和Na+對(duì)缺氧區(qū)污泥絮凝性的影響

    Fe3+和Na+對(duì)污泥絮凝性的影響,如圖8所示。圖8a表明,反應(yīng)器運(yùn)行初期(未添加Fe3+和Na+),F(xiàn)A和Zeta電位分別為33.74%和?66.79mV,污泥絮體穩(wěn)定。當(dāng)Fe3+濃度為10 mg/L、Na+濃度為0.5 g/L時(shí),F(xiàn)A增加到44.36%,Zeta電位升高至?47.46 mV。Fe3+、Na+的加入,減弱了污泥顆粒間的靜電斥力,污泥易于凝聚與黏附,促進(jìn)了生物絮凝性的提高。但是,當(dāng)Fe3+濃度為10 mg/L、Na+濃度增加至3 g/L時(shí),F(xiàn)A減少至28.64%,Zeta電位下降至?68.92 mV。壓縮雙電層理論認(rèn)為[42],Zeta電位絕對(duì)值升高使絮體體系的靜電斥力增加,污泥絮凝能力變?nèi)酢?/p>

    圖8 Fe3+和Na+對(duì)缺氧區(qū)污泥絮凝性的影響

    圖8b表明,當(dāng)Fe3+濃度為10 mg/L、Na+濃度為0.5 g/L時(shí),IPS質(zhì)量分?jǐn)?shù)為283.43 mg/g,EPS為20.73mg/g,菌膠團(tuán)對(duì)IPS的儲(chǔ)存能力大于絲狀菌[43],當(dāng)IPS含量較高時(shí),菌膠團(tuán)占優(yōu)勢(shì),污泥絮體緊密,絮凝性好。當(dāng)Fe3+濃度為10 mg/L、Na+濃度增加至3 g/L時(shí),IPS減少至79.88 mg/g,EPS累積至35.15 mg/g,高濃度的Na+使EPS過(guò)量累積,抑制了活性污泥的絮凝,這是由于EPS含量較多時(shí),菌膠團(tuán)松散,活性污泥絮體凝聚能力差。

    圖8b還表明,當(dāng)Fe3+濃度為10 mg/L、Na+濃度為0.5 g/L時(shí),IPS/EPS比值為13.67,污泥絮凝性最好;當(dāng)Fe3+濃度為10 mg/L、Na+濃度為3 g/L時(shí),IPS/EPS比值為2.27,污泥的絮凝性最差。這是由于IPS和EPS之間存在著競(jìng)爭(zhēng)生長(zhǎng),F(xiàn)e3+與低濃度的Na+使EPS總量減少,IPS總量增加,EPS的降解可以為微生物的新陳代謝提供所需要的營(yíng)養(yǎng),有利于PHB更好的儲(chǔ)存;然而,高濃度的Na+使EPS總量增加,IPS總量減少,當(dāng)外碳源消耗完畢后,微生物利用內(nèi)碳源PHB重新合成、恢復(fù)EPS[44]。因此,IPS/EPS比值成為影響活性污泥絮凝性的重要因素。當(dāng)Fe3+濃度為10 mg/L、Na+濃度為0.5 g/L時(shí),IPS/EPS比值較大,IPS的累積占主導(dǎo)作用,EPS含量相對(duì)較少,菌膠團(tuán)占優(yōu)勢(shì),微生物絮凝性好;當(dāng)Fe3+濃度為10 mg/L、Na+濃度為3 g/L時(shí),IPS/EPS比值較小,EPS含量相對(duì)較多,抑制活性污泥的絮凝作用。

    3 結(jié) 論

    1)單一的Fe3+(10 mg/L)促進(jìn)了缺氧區(qū)COD、TN和TP去除率的提高,增加了磷酸酶活性。當(dāng)Fe3+濃度為10 mg/L、Na+濃度為0.5 g/L時(shí),COD、TN和TP去除率由42%、41%和45%增加到45%、43%和49%,堿性磷酸酶與酸性磷酸酶活性由171.13和90.21mol/(L·h)迅速提高至175.50和93.54mol/(L·h),低濃度Na+有助于提高脫氮除磷效率和磷酸酶活性。當(dāng)Na+濃度增加至3 g/L時(shí),COD、TN和TP去除率降低至26%、29%和20%,磷酸酶活性降低,高濃度的Na+降低了脫氮除磷效率和磷酸酶活性。

    2)單一的Fe3+(10 mg/L)使IPS由107.25 mg/g增加至194.67 mg/g,EPS由69.94 mg/L增加至101 mg/L;當(dāng)Fe3+濃度為10 mg/L、Na+濃度為0.5 g/L時(shí),IPS繼續(xù)增加至283.43mg/g,但是EPS下降至71.59mg/L,Na+抑制了EPS的分泌;當(dāng)Fe3+濃度為10 mg/L、Na+濃度(>1 g/L)繼續(xù)升高時(shí),IPS總量降低,EPS總量增加。由紅外光譜分析可知,F(xiàn)e3+和Na+并未導(dǎo)致LB-EPS和TB-EPS的主要組成基團(tuán)發(fā)生變化,均以O(shè)-H、C=O、C-O-C基團(tuán)為主;由三維熒光光譜分析可知,F(xiàn)e3+的加入使光譜中出現(xiàn)了可見(jiàn)區(qū)類(lèi)色氨酸峰,但Na+的加入使色氨酸、腐殖酸類(lèi)物質(zhì)降解,EPS的成分發(fā)生改變。

    3)IPS與EPS之間存在著競(jìng)爭(zhēng)生長(zhǎng),當(dāng)Fe3+濃度為10 mg/L、Na+濃度為0.5 g/L時(shí),IPS/EPS比值為13.67,IPS的累積占主導(dǎo)作用,EPS含量相對(duì)較少,菌膠團(tuán)占優(yōu)勢(shì),微生物絮凝性好;當(dāng)Fe3+濃度為10 mg/L、Na+濃度為3 g/L時(shí),IPS/EPS比值為2.27,EPS含量相對(duì)較多,污泥的絮凝性能差。

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    Effects of coexisting Fe3+and Na+on nitrogen and phosphorus removal, intracellular polymeric substances and extracellular polymeric substances of anoxic sludge

    Zhang Lanhe1,2, Xu Ying1, Chen Zicheng1※, Zhang Xiaoyu2, Guan Xiaohui1, Zhang Haifeng1, Xu Ping1

    (1.132012;2.130118)

    Salty wastewater from seawater toilet-flushing in coastal cities can dramatically change the bioactivation and bioflocculation of activated sludge in sewage treatment system, particularly on extracellular osmotic pressure of microorganisms for the separation of cytodermand and cytoplasm. In order to improve bioflocculation for the removal of nitrogen and phosphorus, this study aims to investigate the effects of Fe3+and Na+on the removal of pollutants in activated sludge, and the evolution reaction mechanism of intracellular polymeric substances (IPS) and extracellular polymeric substances (EPS) in the anoxic zone of a A2O process. The contents of poly--hydroxybutyrate (PHB) and glycogen in IPS under multiple metal ions were analyzed using gas chromatography and anthrone colorimetry. The compositions and structures of EPS were characterized using three-dimensional excitation emission matrix (3D-EEM) fluorescence spectroscopy and fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), in order to reveal the relationship between Fe3+/Na+, IPS, EPS and sludge flocculation. The results showed that the addition of single Fe3+can contribute to the removal of COD, TN and TP, the activity of alkaline phosphatase and acid phosphatase, and the total IPS and EPS. More substances were accumulated on the surface of microbial cells under the flocculation of Fe3+. Compared with the addition of Fe3+alone, the combination of Fe3+(10 mg/L) and Na+(0.5 g/L) can increase the removal of COD, TN and TP from 42%, 41% and 45% to 45%, 43% and 49%, respectively. Low concentration of Na+can promote the respiration of microorganisms to save the generation time of cells, and thereby enhance the removal of organic compounds in activated sludge system. Although the increase in the total IPS and the activity of alkaline phosphatase and acid phosphatase, the low concentration of Na+can inhibit the secretion of EPS to result in the decrease of the total EPS. The removal of COD, TN and TP decreased when Fe3+was 10 mg/L and Na+was higher than 1 g/L. In contrast, the high concentration of Na+inhibited the microbial activity, and some microorganisms that cannot adapt to the environment were eliminated. The reason can be that the osmotic pressure outside the microbial cells increased to separate the cytoderm from the cytoplasm. The total IPS decreased, whereas the total EPS increased, indicating that the high concentration of Na+can promote the EPS production. In FTIR analysis, the concentration changes of Fe3+and Na+did not cause significant changes of groups’ compositions in LB-EPS and TB-EPS, where the main components were always protein (PN) and polysaccharide (PS). In 3D-EEM analysis, the addition of Fe3+caused a visible-type tryptophan peak, while the addition of Na+resulted in the peak degradation of tryptophan and humic acids, thereby to change EPS composition. A competitive growth was found between IPS and EPS. Specifically, when IPS/EPS was high (the accumulation of IPS was dominant, whereas that of EPS was relatively low), the bioflocculation of activated sludge was favorable. When IPS/EPS was low (EPS was relatively high), the bioflocculation can be slow in activated sludge during salty wastewater treatment system.

    metal ions; wastewater; anoxic sludge; intracellular polymeric substances; extracellular polymeric substances; flocculation

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    2019-12-15

    2020-01-18

    國(guó)家自然科學(xué)基金(51678119,51808254);吉林省科技發(fā)展計(jì)劃項(xiàng)目(20180201016SF)

    張?zhí)m河,博士,教授,主要研究方向?yàn)槲鬯锩摰准夹g(shù),Email:zhanglanhe@163.com

    陳子成,博士,副教授,主要研究方向?yàn)樗幚砑夹g(shù)與理論,Email:chenzicheng@126.com

    10.11975/j.issn.1002-6819.2020.08.024

    X703

    A

    1002-6819(2020)-08-0197-09

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