楊洛書 魏嵊峰 余義杰 楊建鋒
(東北林業(yè)大學交通學院,黑龍江 哈爾濱150000)
全球能源危機日益加劇,同時傳統(tǒng)化石能源粗放式應用造成的環(huán)境污染嚴重威脅著人類的健康生存,而電動汽車在緩解能源危機、解決城市霧霾方面具有很大優(yōu)勢。目前電動汽車廣泛采用磷酸鐵鋰型動力鋰離子電池作為動力源,主要考慮到這種類型動力鋰離子電池正極材料安全性較高、價格相對較低以及對環(huán)境友好等優(yōu)點。
正因為電動汽車在解決城市環(huán)境危機方面優(yōu)勢明顯,近年來行業(yè)整體發(fā)展迅猛。動力電池作為電動汽車的動力電源仍然是制約電動汽車行業(yè)發(fā)展的瓶頸,盡管鋰離子電池的研究一直是各大高校及科研院所的研究熱點,但電池成本仍然居高不下。鋰離子動力電池價格高昂固然與電池行業(yè)整體生產(chǎn)水平、電池材料價格高有關,但是將電動汽車上退役下來的鋰離子動力電池經(jīng)過篩選重組,重新梯次利用到其他對電池性能要求相對較低的場合,這將大大降低鋰離子動力電池的實際利用價格,更有利于廢棄物資源節(jié)約化的發(fā)展方向。本文通過研究退役電池電化學性能,分析退役鋰離子動力電池梯次利用可行性,為退役鋰離子動力電池資源化、合理化利用提供技術依據(jù)。
實驗中采用磷酸鐵鋰型軟包鋰離子動力電池作為研究對象,電池容量大小為20Ah,生產(chǎn)廠家為河南環(huán)宇賽爾新能源科技有限公司。實驗中用到設備包括:電池內(nèi)阻測試儀(日本日置,HIOKI-3554),鋰電池充放電儀(杭州可靠性儀器廠),高低溫箱(北京雅士林設備有限公司),熱成像儀(FLIR)。電池高低溫環(huán)境下放電性能實驗是在高低溫箱中模擬進行,高低溫箱具備防爆排氣功能。
文中退役鋰離子動力電池(退役電池)都定義為電池在電動汽車上運行一定年限后,由于電池組整體容量無法滿足動力電池性能要求而退運,且經(jīng)過內(nèi)外特性分選后的合格單體電池;報廢鋰離子動力電池(報廢電池)是指從電動汽車上卸載下的電池被篩選以后,其外部形態(tài)或者容量、內(nèi)阻等電化學性能不再適合梯次利用的電池。
將電動汽車上退役下來的鋰離子動力電池組進行拆解,首先根據(jù)電池外部形態(tài)初次篩選,篩選標準包括電池極耳是否完好,電池是否發(fā)軟、鼓脹以及表面起皺。
2.2.1 額定容量測試
鋰電池的額定容量測試機制如下:
(1)將鋰電池進行1C 恒流充電(CC)至電壓為3.65V,轉(zhuǎn)恒壓充電(CV)至電流為0.05C 時截止;
(2)靜置10min;
(3)將電池進行1C 恒流放電(CD),至放電截止電壓為2.0V;
(4)靜置10min;
按上述步驟,可測得單體電池的額定放電容量。
2.2.2 剩余壽命測試
退役電池的剩余容量測試機制如下:
(1)將單體電池進行1C 恒流充電至電壓達到3.65V,轉(zhuǎn)恒壓充電至電流為0.05C 時截止;
(2)靜置10min;
(3)將電池按照定的條件恒電流放電;
(4)靜置10min;
按上述步驟,可測得單體電池在該放電條件下的剩余放電容量。
重復該充電放電步驟,記錄下每次充放電結(jié)束以后的電池余量,一共測試50 次左右,直達剩余電量是額定電量的70%~80%結(jié)束。
2.2.3 電壓測量
將單塊電池充滿后以恒定電流1/5A 放電,在放電時,利用電壓電阻測試儀每5 分鐘記錄一次此時的電壓值,直到放電結(jié)束。
在一次放電過程時電壓隨時間的變化都記錄下來,包括起始電壓,截止電壓。
每次充放電時的時間間隔,靜置時間保持不變。
進行盡可能多的充放電實驗,直到剩余容量為額定容量的70%~80%,將每一次放電時電壓隨時間的變化都記錄下來。
2.2.4 電流的測量
將單塊電池充滿后以恒定電壓放電,在放電時,利用電壓電阻測試儀每5 分鐘記錄一次此時的電流值,直到放電結(jié)束。在一次放電過程時電流隨時間的變化都記錄下來,包括起始電流,截止電流。
每次充放電時的時間間隔,靜置時間保持不變。
進行盡可能多的充放電實驗,將每一次放電時電流隨時間的變化都記錄下來。
2.2.5 電阻的測量
將單塊電池充滿后以恒定電流1/5A 放電,在放電時,利用電壓電阻測試儀每5 分鐘記錄一次此時的電阻值,直到放電結(jié)束。
在一次放電過程時電阻隨時間的變化都記錄下來,包括起始電阻,截止電阻。
每次充放電時的時間間隔,靜置時間保持不變。
進行盡可能多的充放電實驗,將每一次放電時電阻隨時間的變化都記錄下來。
2.2.6 SOC-OCV 測試
鋰電池的SOC-OCV 測試機制如下:
(1)將電池以一定的倍率恒流充電, SOC 每間隔10%,靜置1h,測得電池的開路電壓;
(2)重復進行第1 步充電,直至電池的SOC=0;
(3)將鋰電池以一定的倍率恒流放電SOC 每間隔10%,靜置1h,測得電池的開路電壓;
(4)重復進行第3 步放電,直至電池的SOC=0;
按上述步驟,可測得鋰電池在該充放電條件下的SOC-OCV曲線。
從電動汽車上退役下來的鋰離子動力電池,經(jīng)過分選重組后,梯次利用價值巨大。從退役電池電化學性能研究發(fā)現(xiàn),與新電池相比經(jīng)過重組后其在容量、內(nèi)阻及一致性方面,均滿足梯次利用過程中對電池要求,退役電池在低溫場合中梯次利用要尤其做好加熱及保溫防護;退役電池熱成像測試結(jié)果表明,電池在充放電時表面溫度分布均勻,溫差小;退役電池安全性測試結(jié)果也說明其安全性滿足梯次利用要求,退役電池梯次利用價值及潛力巨大。