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    蔥屬植物活性物質(zhì)及其生理功能研究進(jìn)展

    2020-04-25 05:02:50溫榮欣閆慶鑫秦立剛
    食品科學(xué) 2020年7期
    關(guān)鍵詞:甾體吡喃含硫

    于 晶,溫榮欣,閆慶鑫,陳 倩,秦立剛*

    (1.東北農(nóng)業(yè)大學(xué)食品學(xué)院,黑龍江 哈爾濱 150030;2.東北農(nóng)業(yè)大學(xué)動(dòng)物科學(xué)技術(shù)學(xué)院,黑龍江 哈爾濱 150030)

    蔥屬(Allium)隸屬于百合科(Liliaceae),這類植物屬于多年生鱗莖植物,且大部分具有特殊蔥蒜氣味。蔥屬植物約有500 種分布于北半球,我國(guó)擁有110 種,主要分布于東北、華北、西北和西南地區(qū)[1]。蔥屬植物中許多種類可以食用,有的已被廣泛培植,如蒜(A. sativum L.)、蔥(A. fistulosum L.)、韭(A. tuberosum Rottler.)、蕌頭(A. Chinese G. Don.)、洋蔥(A. cepa L.)等。根據(jù)鱗莖形狀、葉形狀、質(zhì)地、子房胚珠數(shù)和花絲等特征,可以將我國(guó)蔥屬植物分為寬葉組、粗根組、根莖組、蔥組、洋蔥組、單生組、長(zhǎng)齒組、多籽組和合被組,其中約20 種具有多種生物活性物質(zhì),包括大蒜、洋蔥、薤白(小根蒜)(A.macrostemonBunge.)、蔥、韭菜、沙蔥(A.mongolicumRegel.)、蕌頭等[2]。

    近年來(lái),隨著研究者們對(duì)蔥屬植物中含硫化合物、甾體類化合物、黃酮類化合物、多糖類化合物、含氮化合物等活性物質(zhì)的開發(fā)利用,其生物活性物質(zhì)的抗氧化、預(yù)防心血管疾病、抗腫瘤、抗菌等[3-4]理化功能成為近幾十年來(lái)國(guó)內(nèi)外的研究熱點(diǎn)之一,因此本文對(duì)蔥屬植物的生物活性物質(zhì)及功能作用進(jìn)行了綜述。

    1 蔥屬植物生物活性物質(zhì)及來(lái)源

    蔥屬植物因其獨(dú)特的辛辣氣味,常用作日常飲食調(diào)味品,深受消費(fèi)者喜愛[5]。生物活性物質(zhì)不僅賦予蔥屬植物特征風(fēng)味,也是蔥屬植物在傳統(tǒng)和現(xiàn)代藥物中重要的功效組分。研究表明,蔥屬植物提取物作為食物或膳食補(bǔ)充劑有多種健康益處,具有一定的實(shí)驗(yàn)研究?jī)r(jià)值和臨床效果[6]。蔥屬植物活性物質(zhì)主要包括含硫化合物、甾體化合物、黃酮類化合物、多糖類化合物、含氮化合物[7]。這些物質(zhì)主要來(lái)源于大蒜、大蔥、洋蔥、黑蒜、薤白、蕌頭、韭菜和其他觀賞性蔥屬植物中,具體見表1。

    表1 蔥屬植物生物活性物質(zhì)Table 1 Bioactive constituents of Allium

    2 含硫化合物

    2.1 含硫化合物的種類

    蔥屬植物的活性成分主要是揮發(fā)性含硫化合物,其也是蔥屬植物獨(dú)特辛辣氣味形成的主要原因。目前從蔥屬植物中已鑒定出90多種含硫化合物[17],其中活性硫化物主要是硫醇、硫酚、硫醚、噻吩、 亞砜類物質(zhì)[18]。蔥屬植物含硫化合物硫氫鍵斷裂形成多種活性物質(zhì),其轉(zhuǎn)化途徑見圖1。

    圖1 蔥屬植物中含硫化合物轉(zhuǎn)化途徑Fig. 1 Biotransformation pathways of sulfur-containing compounds in Allium

    蔥屬植物的加工和成熟程度不同會(huì)引起含硫化合物種類改變[19]。未經(jīng)微生物發(fā)酵的大蒜味辛辣、色澤呈淡黃色[20]。帶皮大蒜于高溫、高濕條件下自然 發(fā)酵而發(fā)生美拉德反應(yīng),使得鱗莖變黑,即形成黑蒜[21],其帶有甜味,辛辣味減弱。黑蒜與鮮蒜的揮發(fā)性特征有顯著差異,其中蒜氨酸(S-allylcysteine,SAC)、二烯丙基三硫化物(diallyl trisulfide,DATS)濃度降低,糖醛及其衍生物的含量因美拉德反應(yīng)大幅增加[22]。另外,洋蔥風(fēng)味前體烷基半胱氨酸亞砜被蒜氨酸酶分解時(shí)會(huì)產(chǎn)生洋蔥獨(dú)特的氣味[23]。新鮮洋蔥中含硫化合物的濃度占揮發(fā)性物質(zhì)的24%,發(fā)酵后占1.85%[24]。

    2.2 功能作用

    2.2.1 抗氧化

    蔥屬植物中具有抗氧化活性的含硫化合物一般為含有巰基的半胱氨酸或者谷氨?;鵞18],帶巰基含硫化合物通過(guò)激活核因子E2相關(guān)因子(nuclear factor E2 related factor2,Nrf2),與 抗氧化反應(yīng)元件(antioxidant response element,ARE)結(jié)合形成Nrf2-ARE信號(hào)通路,啟動(dòng)抗氧化反應(yīng)序列元件基因,促進(jìn)抗氧化酶基因及蛋白表達(dá),主要包括過(guò)氧化氫酶、超氧化物歧化酶、醌氧化還原酶1以及血紅素加氧酶1(heme oxygenase-1,HO-1)[25]。氧化應(yīng)激反應(yīng)會(huì)引起炎癥的產(chǎn)生,氧化物的存在可釋放出活性氧簇,包括過(guò)氧化氫(H2O2)、超氧陰離子自由基(O2-·)、羥自由基(·OH)等物質(zhì),對(duì)組織造成損傷,從而惡化造成肝、肺、腎等器官的纖維化。此外,自由基增多、抗氧化防御系統(tǒng)能力降低[26-27]以及大腦乙酰膽堿酯酶活性增強(qiáng)[28]造成的氧化應(yīng)激是糖尿病患者機(jī)能下降的重要致病因素。研究表明當(dāng)機(jī)體處于氧化應(yīng)激狀態(tài)時(shí),含硫化合物可通過(guò)啟動(dòng)Nrf2-ARE通路,增強(qiáng)多種抗氧化酶抵抗氧化應(yīng)激體系并調(diào)節(jié)細(xì)胞氧化還原水平,降低乙酰膽堿酯酶活性,從而保護(hù)機(jī)體免受氧化損傷[29]。SAC、蒜氨酸酶及其混合物具有清除體內(nèi)自由基、抗脂質(zhì)過(guò)氧化的作用[30]。蔥屬植物含硫化合物的抗氧化作用見表2。腫瘤功效,可通過(guò)化學(xué)預(yù)防和化學(xué)治療兩大方面降低腫瘤疾病的發(fā)生和惡化[40]。含硫化合物主要通過(guò)激活體內(nèi)解毒酶體系,增強(qiáng)活性氧介導(dǎo)的線粒體體系對(duì)癌細(xì)胞造成毒性抑制,引起腫瘤細(xì)胞周期停滯,誘導(dǎo)腫瘤細(xì)胞凋亡,影響癌細(xì)胞的生長(zhǎng)和分化[41]。此外,環(huán)境中的亞硝化合物,如NPYR、NDMA,能夠使人體細(xì)胞受到氧化性損傷,導(dǎo)致腫瘤疾病的發(fā)生。研究表明,含硫化合物可抑制硝酸在胃部向亞硝酸鹽的轉(zhuǎn)化,減少致癌物N-亞硝基化合物的內(nèi)源性形成[42]。蔥屬植物含硫化合物的抗腫瘤作用見表3。

    表2 蔥屬植物含硫化合物抗氧化作用Table 2 Antioxidant effect of sulfur-containing compounds in Allium

    2.2.3 抗菌

    含硫化合物對(duì)革蘭氏陰性細(xì)菌、革蘭氏陽(yáng)性細(xì)菌及真菌均有一定的抑菌活性,其抑菌活性機(jī)理為破壞細(xì)胞膜結(jié)構(gòu)完整性,導(dǎo)致細(xì)胞死亡[49-50],具體抗菌作用與所需的硫化物最低抑菌濃度(minimum inhibitory concentration,MIC)見表4。

    表4 蔥屬植物含硫化合物抗菌作用Table 4 Antibacterial effect of sulfur-containing compounds in Allium

    2.2.2 抗腫瘤

    表3 蔥屬植物含硫化合物抗腫瘤作用Table 3 Antitumor effect of sulfur-containing compounds in Allium

    近年來(lái)流行病學(xué)研究發(fā)現(xiàn),蔥屬植物攝入量與胃癌[36]、乳腺癌[37]等腫瘤疾病發(fā)病率的降低呈正相關(guān)。體外實(shí)驗(yàn)表明,大蔥[38]、大蒜[39]等蔥屬植物中含硫化合物具有防

    現(xiàn)階段研究的蔥屬植物提取物中,大蒜辣素具有較強(qiáng)的抗菌活性[59],可與抗生素類藥物發(fā)揮協(xié)同效應(yīng),是未來(lái)聯(lián)合藥物開發(fā)與食療互補(bǔ)的潛在助力因素[60]。此外,利用大蒜辣素及其衍生物的抗菌特性,結(jié)合納米等包裝材料,既可掩蔽大蒜原有的不良?xì)馕?,同時(shí)可充分利用其高效的抑菌效果,可將其作為新型天然防腐劑的原料[61]。

    2.2.4 預(yù)防心血管疾病

    心血管疾病具有多因素誘發(fā)的特點(diǎn),一是內(nèi)膜細(xì)胞功能障礙,導(dǎo)致促炎癥反應(yīng)細(xì)胞分子,如腫瘤壞死因子(tumor necrosis factor,TNF)-α誘發(fā)局部炎癥,通過(guò)該途徑誘導(dǎo)細(xì)胞間黏附分子(intercellular cell adhesion molecule,ICAM)-1表達(dá)[62];二是高血脂癥造成動(dòng)脈內(nèi)膜蛋白顆粒聚集,脂蛋白顆粒經(jīng)核因子-κB介導(dǎo)而激發(fā)ICAM-1的轉(zhuǎn)錄活性[63]。ICAM-1表達(dá)引起血小板聚集性,促進(jìn)動(dòng)脈粥樣硬化、缺血性心臟病、血栓等疾病的形成和發(fā)展。血脂含量升高和心肌損傷標(biāo)志酶活性增強(qiáng)[64]是造成心肌疾病的重要因素,大蒜及其水溶性烯丙基含硫化合物SAC具有抗炎、降血脂作用,可以預(yù)防心血管疾病的發(fā)生[65]。

    Chai Hui等[66]利用體外人臍靜脈細(xì)胞實(shí)驗(yàn)證明,SAC可以抑制TNF-α誘導(dǎo)的ICAM-1的表達(dá),從而阻滯炎癥細(xì)胞向動(dòng)脈粥樣硬化部位移動(dòng),抑制ICAM-1與內(nèi)皮細(xì)胞的黏附,SAC對(duì)控制TNF-α誘導(dǎo)的炎癥和心血管疾病有良好的效果。Sangeetha等[67]利用SAC對(duì)異丙腎上腺素誘導(dǎo)產(chǎn)生心肌損傷的大鼠進(jìn)行預(yù)處理,驗(yàn)證SAC對(duì)心肌組織中血漿膽固醇和心肌損傷標(biāo)志酶的作用。實(shí)驗(yàn)表明40、80 mg/kgmb可使大鼠生化指標(biāo)恢復(fù)正常水平,且80 mg/kgmb效果優(yōu)于40 mg/kgmb。此外,通過(guò)組織病理學(xué)研究發(fā)現(xiàn)SAC可以通過(guò)改善心肌細(xì)胞線粒體功能有效減輕心肌損傷,表明大蒜及其提取物可以有效預(yù)防心肌梗死等心臟功能性障礙[68]。

    表5 蔥屬植物甾體化合物抗腫瘤作用Table 5 Antitumor effect of steroidal saponins in Allium

    此外,有研究報(bào)道食用大蒜辣素制劑,對(duì)高血脂患者有改善動(dòng)脈硬化、炎癥等心血管疾病的潛力,可能有利于預(yù)防高血脂引起的血管并發(fā)癥,為心血管相關(guān)疾病提供新的治療途徑[69-70]。張庭廷等[71]研究發(fā)現(xiàn)大蒜辣素有顯著的降血脂效應(yīng),Zhao Li等[72]證明SAC與蒜氨酸酶共同調(diào)節(jié)高血脂小鼠的效果優(yōu)于大蒜辣素。在研究大蒜辣素對(duì)大鼠的心血管疾病作用時(shí)發(fā)現(xiàn),大蒜辣素的預(yù)防效果優(yōu)于治療效果,對(duì)細(xì)胞具有保護(hù)作用,在機(jī)體內(nèi)不會(huì)產(chǎn)生毒害[73-74]。

    3 甾體化合物

    3.1 甾體化合物的種類

    甾體化合物是具有環(huán)戊烷多氫菲基本骨架的天然活性物質(zhì)的統(tǒng)稱,主要存在于蔥屬植物鱗莖中[1]。皂苷是苷元為三萜或螺甾烷類化合物的一種,屬于糖苷。近年來(lái)從蔥屬植物中分離的甾體化合物主要是甾體皂苷(包括螺甾烷型和呋甾烷型),還有少量的膽甾烷醇和新型的孕甾烷型皂苷[75]。蔥屬植物甾體皂苷具有抗腫瘤、防止心腦血管疾病、降血糖和免疫調(diào)節(jié)等多種生物活性,具有成為天然藥物的巨大潛力。

    3.2 功能作用

    3.2.1 抗腫瘤

    蔥屬植物中的甾體皂苷一直以來(lái)都被認(rèn)為是其抗腫瘤作用的主要成分,通過(guò)營(yíng)養(yǎng)干預(yù)的方法來(lái)治療惡性腫瘤的發(fā)展逐漸成為大眾推崇的新途徑[76]。美國(guó)癌癥研究所對(duì)60 種惡性腫瘤細(xì)胞系進(jìn)行實(shí)驗(yàn)后,發(fā)現(xiàn)甾體化合物對(duì)白血病、肺癌、乳腺癌有明顯的抑制作用和腫瘤細(xì)胞毒性[77]。蔥屬植物甾體化合物抗腫瘤作用半抑制濃度(half maximal inhibitory concentration,IC50)與其結(jié)構(gòu)式見表5。

    3.2.2 抗菌

    Carotenuto等[83]從韭蔥(A.porrumL.)中分離出4 種螺旋甾體皂苷(26-O-β-D-吡喃葡萄糖基-22-甲氧基呋司特-5-烯-3β,26-二醇3-O-β-茶皂苷(12)、25-D-螺甾-5-烯-3β-醇(薯蕷皂苷元)3-O-β-茶皂苷(薯蕷皂苷)(13)及活性物質(zhì)(4)、(5))對(duì)黃色鐮刀胞菌均有抑制作用,半數(shù)有效量(median effective dose,ED50)范圍在0.030~0.035 μg/mL。Barile等[84]從蔥屬(A.minutiflorumde)中分離得到3 種具有抗真菌活性的新型化合物((25R)-糠醛-2α,3β,6β,22α,26-戊醇3-O-[β-D-二甲基吡喃糖基-(1→3)-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-O-β-D-吡喃半乳糖基]-26-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(14)、(25S)-螺甾-2α,3β,6β-三醇-3-O-β-D-吡喃木糖基-(1→3)-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-O-β-D-吡喃半乳糖基(15)、(25R)-糠醛-2α,3β,5α,6β,22α,26-乙二醇-3-O-[β-D-二甲基吡喃糖基-(1→3)-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-O-β-D-半乳吡喃糖基]-26-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(16)),通過(guò)對(duì)分離的化合物進(jìn)行抑菌活性評(píng)價(jià)分析,結(jié)果表明:這些甾體皂苷均有顯著的抑菌活性,其中最強(qiáng)的是活性物質(zhì)(16)。同時(shí),對(duì)這些化合物的構(gòu)效關(guān)系進(jìn)行研究發(fā)現(xiàn),皂苷顯示抗菌活性的機(jī)制之一是由于它們與微生物膜中的甾醇形成復(fù)合物,導(dǎo)致細(xì)胞膜受損,使細(xì)胞死亡。具體甾體皂苷結(jié)構(gòu)式見表6。

    表6 蔥屬植物中甾體化合物活性物質(zhì)結(jié)構(gòu)圖Table 6 Structures of bioactive steroidal saponins in Allium

    3.2.3 預(yù)防心血管疾病

    由于動(dòng)脈粥樣硬化、腦血栓、高血脂癥、血液黏稠與血小板功能密切相關(guān),故抑制血小板聚集、延長(zhǎng)血液凝固時(shí)間、促進(jìn)纖維蛋白溶解可預(yù)防心血管疾病[85]。彭軍鵬等[86]從大蒜的鱗莖中提取出6 種化合物:呋甾皂苷proto-iso-eruboside-B(17)、eruboside-B(18)、iso-eruboside-B(19)、sativoside-C(20)以及腺苷(21)和色氨酸(22)。其中活性物質(zhì)(17)、(18)是兩種新型甾體化合物。測(cè)試其對(duì)血液系統(tǒng)的作用時(shí)發(fā)現(xiàn),大蒜總苷和活性物質(zhì)(21)達(dá)到抗血小板聚集作用的IC50分別為2.73 mg/mL和13 mg/mL,提高纖溶活性的IC50分別為0.19、25 mg/mL;活性物質(zhì)(17)有顯著的提高纖溶活性能力,IC50為13 mg/mL;活性物質(zhì)(20)有明顯的延長(zhǎng)血液凝固和提高纖溶活性能力,其IC50分別為0.15、18 mg/mL,同時(shí),它具有溶解血栓的功能,益于治療血栓等心腦血管疾病。這些甾體化合物結(jié)構(gòu)式見表6。

    3.2.4 解痙攣?zhàn)饔?/p>

    Gabriella等[87]從紅洋蔥鱗莖中分離出4 種新型呋甾烷醇皂苷:tropeoside(23)、tropeoside(25)及活性物質(zhì)(23)的O-甲基衍生物(24)、活性物質(zhì)(25)的O-甲基衍生物(26),這些化合物對(duì)乙酰膽堿和組胺誘導(dǎo)的體外豚鼠回腸收縮有抑制作用,并在實(shí)驗(yàn)中展現(xiàn)出抗痙攣活性。4 種新皂苷濃度 達(dá)到10-5mol/mL時(shí)就有明顯的效果,且具有濃度依賴性,為洋蔥治療胃腸道紊亂提供了潛在研究參考。這些甾體化合物結(jié)構(gòu)式見表6。

    4 黃酮類化合物

    4.1 黃酮類化合物的種類

    黃酮類化合物是蔥屬植物的重要組成成分,包括黃酮醇和花青素,花青素賦予了蔥屬植物紅色(紫色)的外皮與獨(dú)特的風(fēng)味。蔥屬植物中黃酮類物質(zhì)主要有楊梅黃酮(27)、槲皮素(28)、芹菜素(29)和山柰酚(30)等[88]。槲皮素及其衍生物是大蒜和其他蔥屬化合物黃色和棕色外皮的主要成分,這些成分在植物中主要以黃酮醇形式存在[89]。黃酮類物質(zhì)具有抗氧化、抗腫瘤、預(yù)防和治療心腦血管疾病等作用,近年來(lái)被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、食品、化妝品等領(lǐng)域[90]。

    4.2 功能作用

    4.2.1 抗氧化

    黃酮類化合物具有保護(hù)人體免受自由基損傷的酚羥基,蔥屬植物中黃酮類化合物可抑制O2-·的產(chǎn)生,如洋蔥表皮槲皮素可抑制脂質(zhì)膜和低密度脂蛋白氧化[91]。洋蔥提取物可作為抗氧化劑有效改善食品品質(zhì),延長(zhǎng)貯藏期[92]。洋蔥皮提取物在20~1 000 μg/mL范圍內(nèi),隨其質(zhì)量濃度的增加,還原能力和清除體外1,1-二苯基-2-三硝基苯肼自由基、2,2’-聯(lián)氮-雙(3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸)二銨鹽陽(yáng)離子自由基、O2-·能力顯著增強(qiáng),α-糖苷酶活性抑制率顯著提高[93]。鄭永軍[94]證明大蒜黃酮質(zhì)量濃度在50 μg/mL下抗氧化活性IC50為2.064 μg/mL,其良好的抗氧化活性與活性物質(zhì)(27)、(28)、(30)的抗氧化活性有關(guān)。另外,王洋[95]利用高效液相色譜分析發(fā)現(xiàn),大蒜黃酮中(29)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為44.83%,且大蒜黃酮對(duì)1,1-二苯基-2-三硝基苯肼自由基、·OH清除率高于同濃度的VC。

    4.2.2 抗腫瘤

    黃酮類化合物抗腫瘤途徑有3 種:一是阻止癌細(xì)胞分裂增殖,誘導(dǎo)細(xì)胞凋亡,從而達(dá)到抗腫瘤目的;二是增強(qiáng)其他物質(zhì)活性,間接殺死腫瘤細(xì)胞;三是減小甚至直接消除一些化學(xué)致癌物毒性[94]。如槲皮素最近在體內(nèi)和體外抗腫瘤活性研究方面均有進(jìn)展[96],其不僅能夠抑制癌細(xì)胞增長(zhǎng)、誘導(dǎo)癌細(xì)胞凋亡,同時(shí)可通過(guò)調(diào)節(jié)癌細(xì)胞標(biāo)志醌還原酶活性,發(fā)揮抗癌活性[95]。

    蔥屬植物抗腫瘤機(jī)理主要通過(guò)途徑一發(fā)揮作用。Nile等[96]研究表明,洋蔥提取物槲皮素以劑量依賴方式顯著抑制腎癌細(xì)胞、胰腺癌細(xì)胞、人非小細(xì)胞肺癌和結(jié)腸癌細(xì)胞的生長(zhǎng),質(zhì)量濃度為50 μg/mL的提取物對(duì)癌細(xì)胞的抑制率高于標(biāo)準(zhǔn)黃曲霉醇(70%~86%)。陳鳳秀等[98]利用倒置顯微鏡觀察法和TUNEL直接法觀察黃酮類物質(zhì)對(duì)結(jié)腸癌細(xì)胞株HCT116的作用,結(jié)果均顯示黃酮類物質(zhì)不但可抑制HCT116增殖,還可以誘導(dǎo)其凋亡,從而發(fā)揮抗腫瘤作用。這些結(jié)果為蔥屬植物在腫瘤預(yù)防及治療方面的進(jìn)一步開發(fā)和利用提供了依據(jù)。

    4.2.3 預(yù)防心血管疾病

    Carotenuto等[99]從熊蔥(A. ursium)提取物中鑒定出3 種新黃酮類化合物(山柰酚3-O-β-新橙皮苷-7-O-[2-O-(反式-p-香豆素)]-β-D-吡喃葡萄糖苷(33)、山柰酚3-O-β-新橙皮苷-7-O-[2-O-(反式阿魏酰)]-β-D-吡喃葡萄糖苷(34)、山柰酚3-O-β-新橙皮苷-7-O-[2-O-(反式-p-香豆蔻酰)]-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-1-β-D-吡喃葡萄糖酯(35))和兩種已知黃酮苷類(山柰酚3-O-β-吡喃葡萄糖苷(31)、山柰酚3-O-β-新橙皮苷(32)),已知活性物質(zhì)(31)、(32)具有抗血小板聚集活性,濃度為10-3mol/L的活性物質(zhì)(31)抑制率約為28.33%,相同濃度下的活性物質(zhì)(32)抑制率約為43.33%。而新黃酮類化合物沒有表現(xiàn)出顯著的抑制活性,這可能與糖耐量的增加和反式香豆素的存在有關(guān)。隨后,Caretenuto等[100]以活性物質(zhì)(28)、(30)和異鼠李素糖苷為基礎(chǔ),從紙花蔥(A. neapolitaum)提取物中分離出13 種黃酮苷類化合物:植物甾醇(6’-棕櫚酰)-β-D-吡喃葡萄糖苷(36)、植物甾醇(6’-棕櫚酰)-β-D-吡喃葡萄糖苷-去棕櫚酸鹽(37)、蛻皮激素(38)、筋骨草甾酮(39)、蛻皮甾酮(40)、狼毒素四糖苷(41)、狼毒苷(42)、山柰酚3-O-α-L-鼠李糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖苷(43)、7-O-β-D-吡喃葡萄糖基-山柰酚3-O-α-L-鼠李糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖苷(44)、山柰酚3-O-{[2-O-α-L-鼠李糖基-4-O-β-D-吡喃葡萄糖基]-β-D-吡喃葡萄糖苷}(45)、異鼠李素3-O-{[2-O-α-L-鼠李糖基-6-O-β-D-吡喃葡萄糖基]-β-D-吡喃葡萄糖苷}(46)、異鼠李素3-O-{[2-O-α-L-鼠李糖基-6-O-β-D-吡喃葡萄糖基]-β-D-吡喃葡萄糖苷}-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(47)和異鼠李素3-O-{[2-O-α-L-鼠李糖基-6-O-β-D-龍膽苦基]-β-D-吡喃葡萄糖苷}(48)。通過(guò)抗血小板聚集活性評(píng)價(jià)分析,活性物質(zhì)(42)~(48)對(duì)膠原誘導(dǎo)的血小板聚集有抑制作用,活性物質(zhì)(42)是血小板膠原反應(yīng)的唯一抑制劑,抗聚集效果具有濃度依賴性,10-5mol/L抑制率在13%左右。

    4.2.4 抗菌

    Snoussi等[101]從香蒜(A. roseum L.)中提取的黃酮化合物對(duì)食品中幾種常見的革蘭氏陽(yáng)性和革蘭氏陰性細(xì)菌,如大腸桿菌、銅綠假單胞桿菌、金黃色葡萄球菌等具有很高的抑菌活性,其MIC范圍為0.29~1.17 mg/mL。Hong等[102]研究表明,用乳酸菌明串珠菌發(fā)酵的韭菜汁可誘導(dǎo)抗菌活性。發(fā)酵韭菜汁中的黃酮類化合物含量增加,對(duì)單核細(xì)胞李斯特菌、泛酸凝集素、副嗜血桿菌、鎵沙門氏菌、大腸桿菌O157和伯克霍爾德菌等病原菌的抗菌作用增強(qiáng)。

    4.2.5 抑制肥大細(xì)胞增生

    槲皮素對(duì)肥大細(xì)胞增生有抑制作用,可作為肥大細(xì)胞穩(wěn)定劑,有利于皮膚型紅皮病或由于淋巴細(xì)胞腫大引起的哮喘病的治療。于海慶等[103]通過(guò)考察8 種黃酮化合物對(duì)大鼠腹腔肥大細(xì)胞的抑制作用,發(fā)現(xiàn)(2R,3R)-2’,3,5,6’,7-五羥二氫黃酮(49)對(duì)氟化鈉、金霉素、心得安誘發(fā)的肥大細(xì)胞釋放組胺有抑制作用,二氫槲皮素(50)可阻止氟化鈉、心得安誘發(fā)的組胺釋放,而不抑制金霉素,其作用機(jī)制可能與抑制細(xì)胞膜鈣離子通道有關(guān)。

    蔥屬植物中黃酮類化合物結(jié)構(gòu)式見表7。

    表7 蔥屬植物中黃酮類化合物活性物質(zhì)結(jié)構(gòu)圖Table 7 Structures of bioactive fl avonoids in Allium

    續(xù)表7

    5 多糖類化合物

    5.1 多糖類化合物的種類

    多糖為多個(gè)單糖分子脫水、縮合與糖苷鍵組成的混合物,其廣泛存在于薤白、蕌頭、大蒜等植物中。新鮮大蒜中碳水化合物主要有單糖、低聚糖和多聚糖,其中以果聚糖含量最高,占大蒜干質(zhì)量的75%以上。

    5.2 功能作用

    5.2.1 抗氧化

    薤白多糖具有一定的體外抗氧化活性,韓秋菊等[104]證明薤白多糖抗氧化活性低于同濃度VC,但其對(duì)·OH的清除能力亦較強(qiáng),IC50為1 519.7 μg/mL。張占軍等[105-106]提取出4 種薤白多糖均具有一定的體外自由基清除活性,可保護(hù)肝組織免受氧化性損傷,在測(cè)定濃度范圍內(nèi)呈明顯的量效關(guān)系。Cheng Hao等[107]發(fā)現(xiàn)大蒜多糖具有清除自由基的能力,質(zhì)量濃度為2.9 mg/mL的大蒜多糖對(duì)O2-·清除能力為50%,在6.3 mg/mL下對(duì)·OH清除能力達(dá)到45%,是潛在的抗氧化劑。

    5.2.2 抗腫瘤

    扈瑞平等[108]從沙蔥中分離的沙蔥多糖能有效改善腹腫瘤小鼠的生活狀況,抑制其腹水的形成,提高其存活率,并通過(guò)促進(jìn)免疫器官的生長(zhǎng)發(fā)育和小鼠免疫細(xì)胞分泌,發(fā)揮免疫調(diào)節(jié)功能。Zhang Zhanjun等[109]從薤白中分離純化出酸性薤白多糖AMP40S和中性薤白多糖AMP40N,兩種多糖對(duì)人胃癌細(xì)胞BGC-823生長(zhǎng)有一定抑制作用。當(dāng)兩種多糖質(zhì)量濃度達(dá)到400 μg/mL時(shí),對(duì)人胃癌細(xì)胞抑制率分別為85.84%和53.63%。

    5.2.3 預(yù)防心血管疾病

    許英偉[110]發(fā)現(xiàn)蕌頭多糖對(duì)α-葡萄糖苷酶有抑制作用,可通過(guò)催化糖苷鍵水解,使葡萄糖生成或吸收減慢,調(diào)整血糖水平。另外,來(lái)威[111]曾證明蔥屬植物中多糖類物質(zhì)存在抗凝血成分,可降低因血小板聚集而引起的心血管疾病發(fā)生率。

    6 其 他

    6.1 含氮化合物

    含氮化合物是蔥屬植物活性物質(zhì)中的另一組成部分,包括生物堿、胸苷、腺苷、核苷酸、酰胺、色氨酸、鳥苷及氨基酸等[15]。He Quan等[14]分析蕌頭與薤白中游離氨基酸及其衍生物發(fā)現(xiàn),蕌頭中含有豐富的瓜氨酸,可通過(guò)轉(zhuǎn)化為NO疏松血管,抑制促炎癥細(xì)胞分子表達(dá),防止血小板聚集,并可作為抗氧化劑,防止動(dòng)脈粥樣硬化的形成。

    6.2 微量元素

    蔥屬植物中富含磷元素外,也含有鈣、碘、硒、鐵、鍺等微量元素。其中硒元素具有清除體內(nèi)自由基、增強(qiáng)細(xì)胞代謝活力和抗癌效果,體內(nèi)血清硒的含量越高,腫瘤發(fā)病率越低。所以硒元素具有良好的抗氧化活性和抗腫瘤活性[92]。

    6.3 前列腺素類

    前列腺素是激素類化合物,植物中前列腺素A目前僅在洋蔥中分離得到。前列腺素A可通過(guò)擴(kuò)張血管,降低血液黏度,從而降低血壓,預(yù)防血栓的形成[112]。

    7 結(jié) 語(yǔ)

    綜上所述,蔥屬植物活性物質(zhì)有顯著的生理功能,其中,含硫化合物中SAC和大蒜辣素已被用于藥物和保健品原料,黃酮類化合物和甾體皂苷等其他活性物質(zhì)也開始引起國(guó)內(nèi)外研究學(xué)者和開發(fā)人員的關(guān)注。但由于蔥屬植物中活性物質(zhì)復(fù)雜,不同植物中功能成分含量及其構(gòu)效關(guān)系不明確,常規(guī)的提取技術(shù)難以保證其營(yíng)養(yǎng)成分、藥用價(jià)值及保健作用得到充分的利用。為實(shí)現(xiàn)對(duì)蔥屬植物資源在農(nóng)業(yè)、化學(xué)、醫(yī)藥等各領(lǐng)域推廣,今后在以下幾個(gè)方面應(yīng)進(jìn)一步探究:1)蔥屬植物中有效單體的作用機(jī)制、構(gòu)效、提取及提純方法;2)不同活性物質(zhì)在 人體中的分布,代謝及毒理情況;3)加強(qiáng)醫(yī)藥、食品的方劑研究,確定治療各種疾病的有效劑量;4)建立蔥屬植物加工產(chǎn)業(yè)鏈,在精深加工的基 礎(chǔ)上確定工藝流程的細(xì)節(jié),避免有效成分的損失。蔥屬植物 活性物 質(zhì)結(jié)合現(xiàn)代化學(xué)與藥理研究,對(duì)推進(jìn)我國(guó)植物資源的利用具有重要意義。

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