鄰氯苯甲酸水解產(chǎn)物氣相色譜分析

謝鴻全

(廣西化工研究院有限公司技術(shù)服務(wù)部，廣西 南寧 530001)

水楊酸化學(xué)名稱為鄰羥基苯甲酸，是醫(yī)藥、染料、香料等的中間體。由文獻(xiàn)[1]合成的水楊酸中，除主要成分水楊酸外，還有未反應(yīng)完的鄰氯苯甲酸及付產(chǎn)物苯甲酸。經(jīng)一系列實(shí)驗(yàn)，選定氣相色譜法，用15%DEGS+1%H3PO4于chromosorb，880AW-DMCS為填充柱[2-3]，以峰面積內(nèi)標(biāo)法定量，以標(biāo)準(zhǔn)樣品保留值定性，獲得了準(zhǔn)確度、精密度均較滿意的結(jié)果。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器及主要試劑

儀器：103型氣相層析儀（上海分析儀器廠）。

水楊酸，AR（w≥99.5%）；鄰氯苯甲酸，CP（w≥98%）；苯甲酸，CP（w≥98%）；鄰甲氧基苯甲酸CP，（w≥98%）[4]；丙酮，AR；磷酸，AR；聚二乙二醇丁二酸酯 （DEGS）；chromosorb；880AW-DMCS 80-100目（中國(guó)科學(xué)院上海昆蟲研究所產(chǎn)）。所有試劑直接使用。

1.2 色譜條件

色譜條件：色譜柱：1m×4mm(裝以DEGS+H3PO4+但體為 15+1+100填充劑)，柱溫 177℃（實(shí)測(cè)），汽化溫度202℃，檢測(cè)器 (FID)202℃，載氣（H2）：60mL/min，柱前壓0.153MPa;

助燃?xì)猓諝猓?00mL/min，尾吹氣（空氣）：60mL/min；衰減：1/32，進(jìn)樣量1μL。

1.3 溶液配制

1.3.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

根據(jù)水楊酸樣品中各組分大致含量，配制一組已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣。

標(biāo)準(zhǔn)溶液a：稱取苯甲酸0.00904g、水楊酸0.4295g、鄰氯苯甲酸0.42158g、內(nèi)標(biāo)鄰甲氧基苯甲酸0.42348g，置于具塞試管中，加4.5mL丙酮溶解。

標(biāo)準(zhǔn)溶液b：稱取苯甲酸0.01451g、水楊酸0.70496g、鄰氯苯甲酸0.18108g、內(nèi)標(biāo)鄰甲氧基苯甲酸0.62499g，置于具塞試管中，加4.5mL丙酮溶解。

標(biāo)準(zhǔn)溶液c：稱取苯甲酸0.02115g、水楊酸0.8909g、鄰氯苯甲酸0.02825g、內(nèi)標(biāo)鄰甲氧基苯甲酸0.7956g，置于具塞試管中，加4.5mL丙酮溶解。

1.3.2 樣品來(lái)源及其含量的測(cè)定

準(zhǔn)確稱取不同工藝條件鄰氯苯甲酸水解合成樣品約1g(稱準(zhǔn)至0.0002g)，加適量?jī)?nèi)標(biāo)（0.4g～0.8g） (稱準(zhǔn)至 0.0002g)，加4.5mL丙酮溶解。在測(cè)定校正因子相同條件下，直接進(jìn)樣，重復(fù)二次。由已求得的校正因子（表1），計(jì)算樣品各組分含量。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表2。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜分離定性分析

在設(shè)定的色譜條件下，鄰氯苯甲酸水解產(chǎn)物及內(nèi)標(biāo)的色譜分離結(jié)果如圖1所示?？梢?jiàn)各組分之間有良好的分離度。水楊酸，苯甲酸及鄰氯苯甲酸保留時(shí)間分別為：苯甲酸5.183min，水楊酸14.900min， 鄰氯苯甲酸20.417min， 鄰甲氧基苯甲酸24.583min。

2.2 各組分校正因子測(cè)定

圖1 水楊酸樣品GC譜圖

待儀器按色譜條件穩(wěn)定后，注入1l標(biāo)準(zhǔn)溶液，得色譜圖，根據(jù)色譜圖和內(nèi)標(biāo)量、樣品量求校正因子，標(biāo)準(zhǔn)溶液a、b、c各重復(fù)3次進(jìn)樣，取平均值，求得水楊酸fw=1.16，苯甲酸fw=0.99， 鄰氯苯甲酸fw=1.01，（結(jié)果見(jiàn)表1）。

表1 水楊酸、苯甲酸、鄰氯苯甲酸校正因子

表2 樣品分析結(jié)果

2.3 精密度測(cè)定

在測(cè)定校正因子相同條件下，對(duì)三批次樣品各測(cè)定3次，所得水楊酸，苯甲酸及鄰氯苯甲酸的標(biāo)準(zhǔn)偏差 (RSD)如表3所示。從表3看出最大的RSD分別為1.25%，3.38%，3.37%，說(shuō)明具有較高的精密度。

2.4 準(zhǔn)確度測(cè)定

將水楊酸，苯甲酸及鄰氯苯甲酸標(biāo)準(zhǔn)品對(duì)照樣品混合作模擬樣品，測(cè)其回收率，按上述色譜條件下進(jìn)行分析，結(jié)果見(jiàn)表4。

樣品中的水楊酸，苯甲酸及鄰氯苯甲酸，可以利用氣相色譜一次性同時(shí)準(zhǔn)確測(cè)定，其平均回冼：稱樣質(zhì)量 m（sample28） =1.001g+內(nèi)標(biāo) 0.4220g；m（sample30） =1.000g+內(nèi)標(biāo) 0.6509g；sm（ample33） =1.006g+內(nèi)標(biāo)0.7938g。收率和標(biāo)準(zhǔn)偏差 (RSD)為：99.9%、99.9%、98.8%和1.25%、3.38%、3.37%。

表3 樣品測(cè)定及精密度結(jié)果（n=3)

表4 方法的準(zhǔn)確度