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    提高M(jìn)n系低溫脫硝催化劑抗硫抗水性能的國(guó)內(nèi)外研究概述

    2020-04-14 10:58:00趙琳劉慶嶺胡芝娟王永剛程兆環(huán)
    水泥技術(shù) 2020年2期
    關(guān)鍵詞:催化劑

    趙琳,劉慶嶺,胡芝娟,王永剛,程兆環(huán)

    空氣污染作為環(huán)境污染的一個(gè)主要方面,對(duì)人民的健康生活和國(guó)家的可持續(xù)發(fā)展均有較大影響。氮氧化物(NOx)是大氣的主要污染物之一,主要包括一氧化氮、二氧化氮和一氧化二氮等,其產(chǎn)生的來(lái)源包括火力發(fā)電、水泥制造等固定源和機(jī)動(dòng)車(chē)等移動(dòng)源。氮氧化物不僅會(huì)造成光化學(xué)煙霧、破壞臭氧層,還可引起霧霾和酸雨,對(duì)環(huán)境和人體健康均有很大危害。隨著國(guó)家氮氧化物排放標(biāo)準(zhǔn)的日趨嚴(yán)格,開(kāi)發(fā)低成本、高效率的氮氧化物控制技術(shù)和治理技術(shù)具有積極的社會(huì)意義。

    1 氮氧化物的來(lái)源及控制技術(shù)

    1.1氮氧化物的來(lái)源機(jī)理

    一般燃燒所產(chǎn)生的氮氧化物有三類(lèi)來(lái)源[1],第一類(lèi)是由化石燃料中的氮元素發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而生成,其產(chǎn)生幾乎不受溫度影響;第二類(lèi)是由氮?dú)夂脱鯕庠诟邷貤l件下發(fā)生反應(yīng)而生成,其產(chǎn)生溫度較高,一氧化氮為主要成分;第三類(lèi)是由化石燃料在燃燒過(guò)程中產(chǎn)生的中間體與氮?dú)夥磻?yīng)而生成,通常生成量較少。

    圖1 SCR技術(shù)反應(yīng)機(jī)理

    1.2 氮氧化物控制技術(shù)

    一般情況下,脫硝控制技術(shù)包括燃燒中控制技術(shù)(低氮燃燒器、分級(jí)燃燒和煙氣再循環(huán)等)和燃燒后消除技術(shù)兩大類(lèi)。燃燒后消除技術(shù)主要包括選擇性催化還原技術(shù)(SCR)、選擇性非催化還原技術(shù)(SNCR)、吸附法、吸收法、電子束法和等離子體法等。其中,吸附法和吸收法存在二次污染的問(wèn)題,電子束法能耗極高,等離子體法技術(shù)不成熟,其工業(yè)應(yīng)用均受到制約。選擇性非催化還原技術(shù)是目前應(yīng)用比較廣泛的脫硝技術(shù),其運(yùn)行費(fèi)用低,工藝也較簡(jiǎn)單,但通常反應(yīng)溫度很高、氨消耗量大且脫硝效率較低,隨著國(guó)家氮氧化物排放標(biāo)準(zhǔn)要求的進(jìn)一步提高,選擇性非催化還原技術(shù)越來(lái)越無(wú)法滿足氮氧化物排放要求。

    2 SCR技術(shù)

    SCR技術(shù)即選擇性催化還原技術(shù),是指在較低溫度下,氮氧化物和氨氣(或其他還原劑)在催化劑表面發(fā)生反應(yīng),生成無(wú)污染的水和氮?dú)夂笤倥欧?,以達(dá)到脫除氮氧化物目的的技術(shù)。采用SCR技術(shù)進(jìn)行脫硝,脫硝效率高(可達(dá)到85%以上),二次污染小且運(yùn)行條件溫和[2]。

    2.1 SCR技術(shù)反應(yīng)機(jī)理及催化劑硫和水中毒機(jī)理

    2.1.1 SCR技術(shù)的反應(yīng)機(jī)理(圖1)

    SCR技術(shù)的反應(yīng)機(jī)理包括L-H機(jī)理和E-R機(jī)理,采用的催化劑不同,反應(yīng)的機(jī)理也不盡相同。對(duì)于不同的載體和活性組分,可能按照不同的機(jī)理反應(yīng),也可能兩種反應(yīng)機(jī)理同時(shí)存在。

    L-H機(jī)理[3-4]是反應(yīng)物分子均吸附在催化劑表面后,反應(yīng)物分子或原子之間相互作用,生成產(chǎn)物。研究者認(rèn)為,在這種反應(yīng)機(jī)理下,氨氣和氮氧化物同時(shí)吸附在活性組分表面,活化為-NH2和亞硝酸鹽,之后活性物種之間反應(yīng)生成氮?dú)夂退魵狻?/p>

    E-R機(jī)理[5]是反應(yīng)物中某一種分子吸附在催化劑表面后被活化,活化的分子吸附氣相中的反應(yīng)物分子,相互作用生成產(chǎn)物。研究者認(rèn)為,在這種反應(yīng)機(jī)理下,氨氣首先在催化劑表面吸附形成活性基團(tuán)中間體,活性基團(tuán)中間體再與氣相中的氮氧化物反應(yīng)生成氮?dú)夂退?/p>

    2.1.2 催化劑的硫和水中毒機(jī)理

    Zhang等人[6-9]在研究中發(fā)現(xiàn),水對(duì)催化劑的影響一般可逆且催化劑活性為非持續(xù)下降,當(dāng)水移除時(shí),催化劑活性大多可恢復(fù)至初始水平,而加入二氧化硫后,催化劑活性會(huì)持續(xù)降低且二氧化硫移除后,催化劑活性無(wú)法恢復(fù)到初始水平,水的加入還會(huì)加速二氧化硫?qū)е碌拇呋瘎┦Щ睢_@是因?yàn)樗募尤胍话阒皇桥c反應(yīng)物NH3搶占活性位點(diǎn),抑制NH3在催化劑表面的吸附,抑制NOx在NH3表面的吸附,所以催化劑活性可恢復(fù)。但當(dāng)加入SO2和水后,SO2在催化劑的作用下與氧氣反應(yīng)生成SO3,之后與活性組分繼續(xù)反應(yīng)生成硫酸鹽(如硫酸錳等,錳的價(jià)態(tài)降低失去氧化還原能力),造成活性位點(diǎn)失效;SO3或與水和氨氣反應(yīng)生成硫酸銨鹽(硫酸銨和硫酸氫銨等),阻塞催化劑的孔道和覆蓋活性位點(diǎn)。兩者均會(huì)造成催化劑的失活。

    2.2 SCR工藝流程

    固定源SCR脫硝技術(shù)一般采用如下工藝流程[10]:首先對(duì)還原劑進(jìn)行處理(如蒸發(fā)儲(chǔ)存罐內(nèi)的氨水,與空氣混合),配置一定濃度的還原劑;然后通過(guò)注入系統(tǒng)(如噴氨格柵),將混合好的氨氣定量噴入SCR反應(yīng)器上部煙氣中,并充分混合均勻;最后,在催化劑的作用下,氨氣與煙氣中的氮氧化物發(fā)生反應(yīng),生成氮?dú)夂退?。SCR脫硝系統(tǒng)一般還包括管路、風(fēng)機(jī)、旁路和操作控制系統(tǒng)等。

    2.3 SCR催化劑

    催化劑是SCR技術(shù)的核心,是決定脫硝效率的關(guān)鍵因素。SCR催化劑主要分為高溫催化劑和低溫催化劑,不同溫度區(qū)間需使用不同種類(lèi)的催化劑。目前工業(yè)上應(yīng)用最為廣泛的SCR催化劑的主要活性組分為釩的氧化物,載體為二氧化鈦,反應(yīng)溫度一般為300℃~400℃,屬高溫催化劑。但釩鈦催化劑溫度窗口較窄,且SCR反應(yīng)器處于高塵段,故釩鈦催化劑易被粉塵沖刷或堵塞,改造已有項(xiàng)目成本較高。

    采用低溫SCR技術(shù),反應(yīng)器一般位于脫硫裝置或除塵器之后,反應(yīng)溫度<180℃,甚至<100℃。低溫SCR技術(shù)的優(yōu)勢(shì)在于反應(yīng)器布置在工程的尾端,對(duì)其他相關(guān)裝置的影響較小;在低塵位置,可一定程度減輕由顆粒物堵塞和煙塵中的堿金屬造成的催化劑失活。因此,低溫SCR催化劑越來(lái)越受到專(zhuān)家學(xué)者的關(guān)注。

    評(píng)價(jià)低溫SCR催化劑優(yōu)劣的三個(gè)重要指標(biāo)為低溫活性、抗硫性能和抗水性能。近年來(lái),對(duì)低溫SCR催化劑的主要活性組分的研究和探索最為廣泛。有研究表明,以TiO2為載體的Mn系催化劑有著較好的低溫催化活性,可滿足工業(yè)的使用要求。但我國(guó)工業(yè)多采用濕法脫硫,脫硫后的煙氣中通常含有大量水蒸氣和未被處理掉的微量二氧化硫,在實(shí)際應(yīng)用中錳系催化劑極易受到氧化硫和水的影響而失活,這是制約其大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用的主要原因。為了提高低溫SCR催化劑的抗硫和抗水性能,國(guó)內(nèi)外學(xué)術(shù)和工業(yè)界都在努力探索。

    2.4 抗硫抗水型低溫SCR催化劑

    2.4.1 在催化劑中加入助劑

    為提高催化劑抗硫抗水性能,首先嘗試的是在催化劑中加入助劑,有報(bào)道稱(chēng)Fe、Co、W、Sb、V、Cu、Nb、Ca、Mo、Cr、La、Ni、Y、Li、Ho、Mg、Sm、Sn、Gd、Eu和Pr等元素都可作為助劑加入到活性組分中。當(dāng)在催化劑中加入助劑后,兩種金屬可產(chǎn)生協(xié)同作用,在一定程度上能提高催化劑的抗硫抗水性能。

    Jiang[11]等人將Fe、Ce、Cr、Zr和Co分別加入Mn系催化劑中并進(jìn)行抗硫和抗水性能測(cè)試,摻雜Co的催化劑有著最好的催化活性和抗硫抗水性能,在200℃通入5vol%H2O和100ppm SO2,在7h的穩(wěn)定性測(cè)試中,NO始終保持幾乎完全轉(zhuǎn)化。Zhang[6]課題組也有著類(lèi)似的發(fā)現(xiàn),他們認(rèn)為摻雜Co的催化劑表面酸性位豐富、比表面積大、對(duì)反應(yīng)物的吸附能力更強(qiáng)、Mn4+更豐富和表面吸附氧更多,是其抗水抗硫性能更佳的原因。Wang[12]等人將Co和Fe助劑加入Mn-Ce/TiO2,顯著提高了其抗硫抗水性能,在200℃通入10vol%H2O和200ppmSO2,在4.5h的穩(wěn)定性測(cè)試中,NO的轉(zhuǎn)化率從98%略降至90%。Wang[12]等人認(rèn)為Co和Fe的加入可以抑制硫的吸附和向內(nèi)層的擴(kuò)散。

    Sun[13]等人制備了摻雜Sm和Zr的MnOx/TiO2催化劑,在200℃通入2.5vol%H2O和100ppmSO2,在21h的穩(wěn)定性測(cè)試后,NO的轉(zhuǎn)化率仍保持在85%左右。Sun[13]等人認(rèn)為Sm的加入可以降低硫酸鹽的生成速率,進(jìn)而抑制催化劑的失活。Meng[14]等人也制備了摻雜Sm的MnOx催化劑,Meng[14]等人認(rèn)為Sm的加入可以抑制MnOx的燒結(jié),提高催化劑中Mn4+和表面吸附氧的含量,同時(shí)可以抑制SO2氧化為SO3以及硫酸銨鹽的沉積,摻雜了Sm的MnQx催化劑表現(xiàn)出良好的抗硫抗水性能。

    Liu[8]等人制備了摻雜 Eu 的 Mn/TiO2,在 150℃通入100ppmSO2,在25h的穩(wěn)定性測(cè)試后,NO的轉(zhuǎn)化率從85.0%降低到70.1%左右,未摻雜Eu的催化劑NO的轉(zhuǎn)化率從69.3%降低到20.1%,Liu[8]等人認(rèn)為Eu的加入可抑制表面硫酸鹽物種的形成。Gao[15]等人也制備了摻雜Eu的Mn/TiO2催化劑,Gao[15]等人認(rèn)為Eu的加入可以抑制MnOx的結(jié)晶,提高催化劑的比表面積,同時(shí)可以增加Mn4+和吸附氧物種濃度。

    表1 常用SCR催化劑制備方法及其特點(diǎn)

    Sun[16]等人制備了Nb-Mn/TiO2催化劑,在150℃通入100ppmSO2和5vol%H2O,在5h的穩(wěn)定性測(cè)試中,未摻雜Nb的催化劑NO的轉(zhuǎn)化率從79%降低到54%,而加入Nb的催化劑只降低了10%左右。Sun[16]等人認(rèn)為Nb的加入可以促進(jìn)形成更多的Mn4+和化學(xué)吸附氧,還可促進(jìn)NO2的生成、提高表面酸性。Chen[17]等人制備了摻雜Ni的Mn/TiO2催化劑,在240℃通入100ppm O2和15vol%H2O,在6h穩(wěn)定性測(cè)試中,摻雜Ni的催化劑NO的轉(zhuǎn)化率從86%降低到77%之后趨于穩(wěn)定。Chen[17]等人發(fā)現(xiàn)Ni的加入可以影響錳的價(jià)態(tài)、促進(jìn)L酸位的生成和表面吸附氧的增多。Fan[18]等人制備了摻雜Ga的MnOx催化劑,在200℃通入5vol%,在5h的穩(wěn)定性測(cè)試中,摻雜Ga的催化劑NO轉(zhuǎn)化率幾乎沒(méi)有改變;通入100ppm的SO2,前3h內(nèi)NO轉(zhuǎn)化率由100%降低到90%,之后1h保持穩(wěn)定,而未摻雜的催化劑在3.5h內(nèi)活性降低至13%。Fan[18]等人認(rèn)為Ga的加入可以抑制MnOx的結(jié)晶,提高催化劑的比表面積,促進(jìn)Mn4+、表面吸附氧和表面酸性位的增多。

    2.4.2 催化劑的制備方法

    表1為常用的催化劑制備方法及其特點(diǎn),為提高催化劑的抗硫和抗水性能,專(zhuān)家和學(xué)者對(duì)不同的制備方法進(jìn)行了嘗試。

    Tang[19]等人通過(guò)流變相合成法、固相反應(yīng)法和共沉淀法制備了MnOx催化劑。通過(guò)流變相合成法制備的催化劑有著最好的催化活性和抗硫抗水性能,其在反應(yīng)溫度80℃、只通入10vol%H2O的條件下,經(jīng)5h穩(wěn)定性測(cè)試后,NO轉(zhuǎn)化率穩(wěn)定在90%左右;在反應(yīng)溫度80℃通入100ppmSO2和10vol%H2O的條件下,在5h穩(wěn)定性測(cè)試后,NO轉(zhuǎn)化率一直穩(wěn)定在73%左右。Tang[19]等人認(rèn)為,通入二氧化硫和水后,催化劑活性的暫時(shí)下降在于競(jìng)爭(zhēng)吸附,通過(guò)流變相法制備的錳的氧化物的非晶態(tài)和高比表面積是其催化性能優(yōu)于固相反應(yīng)法和共沉淀法制備的樣品的原因。Jiang[22]等人通過(guò)溶膠凝膠法、浸漬法和共沉淀法制備了MnOx/TiO2催化劑。通過(guò)溶膠凝膠法制備的催化劑有著最佳的催化性能,其在反應(yīng)溫度150℃,只通入20ppmSO2的條件下,經(jīng)4h穩(wěn)定性測(cè)試后,NO轉(zhuǎn)化率仍保持在70%左右,而通過(guò)共沉淀法制備的催化劑的NO轉(zhuǎn)化率降低到了15%。Jiang[20]等人認(rèn)為,活性組分和載體間的強(qiáng)相互作用、催化劑的高比表面積、高羥基濃度和高表面非晶態(tài)錳濃度是催化劑性能較好的原因。

    Yao[21]等人采用機(jī)械攪拌混合、浸漬、水熱、共沉淀和溶膠凝膠法制備了MnOx-CeO2催化劑。通過(guò)水熱法制備的催化劑表現(xiàn)出了較好的抗水性能,其在反應(yīng)溫度200℃,通入5vol%H2O條件下,經(jīng)42h穩(wěn)定性測(cè)試,NO轉(zhuǎn)化率一直穩(wěn)定在80%~90%之間。Yao[21]等人認(rèn)為,通過(guò)水熱法制備的催化劑有著更多的吸附氧和表面酸性位,這是其具有較好抗水性能的主要原因。Lin[22]等采用噴霧沉積法、共沉淀法和浸漬法制備了Me-Fe/TiO2催化劑。采用噴霧沉積法制備的催化劑表現(xiàn)出了最佳的抗硫和抗水性能,其在反應(yīng)溫度150℃,通入5vol%H2O和100ppmSO2條件下,經(jīng)14h的穩(wěn)定性測(cè)試后,NO轉(zhuǎn)化率仍保持88%左右。Lin[22]等認(rèn)為,采用噴霧沉積法制備的催化劑有著更好的表面還原性和對(duì)反應(yīng)物更好的吸附能力,這是其有著更好的抗硫抗水性能的原因。

    盡管流變相法、水熱法等方法制備的催化劑在實(shí)驗(yàn)室的測(cè)試中表現(xiàn)出了優(yōu)異的抗硫抗水性能,但在實(shí)際工業(yè)應(yīng)用中,還需考慮其操作是否復(fù)雜,是否適合大規(guī)模制備的問(wèn)題。

    2.4.3 鈣鈦礦型催化劑

    鈣鈦礦型復(fù)合氧化物,通式為ABO3,因?yàn)樵贏位和B位均可進(jìn)行不同價(jià)態(tài)元素的摻雜而調(diào)變B位離子的價(jià)態(tài)和生成氧空位,使其具有優(yōu)秀的催化性能。

    阿榮塔娜[23]等人對(duì)LaMnO3鈣鈦礦催化劑A位進(jìn)行Sr元素和Ce元素取代,發(fā)現(xiàn)取代后的催化劑在反應(yīng)溫度180℃,通入5vol%H2O和100ppm SO2的條件下,在15h的穩(wěn)定性測(cè)試中,NO轉(zhuǎn)化率從99.8%僅降低到90.4%。阿榮塔娜[23]等人認(rèn)為對(duì)鈣鈦礦A位進(jìn)行摻雜有利于生成更多的氧空位,提高催化劑的性能。

    Zhang[24]等人將鈣鈦礦A位替換為Bi制備成BiMnO3鈣鈦礦催化劑,與LaMnO3和MnO2相比,BiMnO3反應(yīng)活性有很大程度提高,在140℃通入100ppmSO2和5vol%H2O的條件下,在5h的穩(wěn)定性測(cè)試中,NO轉(zhuǎn)化率只降低了1.4%。Zhang[24]等人通過(guò)表征發(fā)現(xiàn),A位為Bi的鈣鈦礦有著更多的表面酸性位和吸附氧,是其抗硫抗水性能較好的原因。

    2.4.4 將催化劑制備成特殊形貌

    Han[25]等人將NiMn2O4催化劑制備成三層空心球的形狀,在150℃通入100ppmSO2和5vol%H2O的條件下,在8h穩(wěn)定性測(cè)試后,NO轉(zhuǎn)化率仍>60%。Han[25]等人認(rèn)為這種結(jié)構(gòu)可以顯著提高催化劑的比表面積,提高M(jìn)n4+在催化劑中含量,從而提高了催化劑的抗硫和抗水性能。Li[26]等人將MnOx-CeO2催化劑制備成中空納米管結(jié)構(gòu),在180℃通入100 ppm SO2和10vol%H2O的條件下,在8h穩(wěn)定性測(cè)試后,NO轉(zhuǎn)化率仍保持在84%左右。Li[26]等人認(rèn)為這種結(jié)構(gòu)可以增加催化劑表面酸性位和吸附氧,抑制對(duì)SO2的吸附和硫酸銨鹽的生成,進(jìn)而提高催化劑的抗硫和抗水性能。

    2.4.5 采用不同載體或特殊載體

    Shen[27]等人考察了氧化鋁、氧化鈦、氧化鈰、氧化鋯和鈰鋯固熔體分別作為載體負(fù)載的Mn基催化劑的催化性能。以鈰鋯固熔體為載體的催化劑表現(xiàn)出了最佳的抗硫和抗水性能,在180℃通入100ppmSO2和3vol%H2O的條件下,在5h穩(wěn)定性測(cè)試中,NO轉(zhuǎn)化率只是略有下降。Shen[27]等人認(rèn)為采用鈰鋯固熔體作為載體,可以使催化劑表面酸性位和吸附氧增加,催化劑比表面積和Mn4+含量提高,從而提高催化劑的抗硫和抗水性能。Yao[28]等人制備了氧化鋁、氧化鈰、氧化鈦和氧化硅分別作為載體負(fù)載的Mn系催化劑。以γ-Al2O3為載體的錳催化劑表現(xiàn)出了最佳的催化性能,其在200℃通入100ppmSO2和5vol%H2O的條件下,在3h的穩(wěn)定性測(cè)試中,NO的轉(zhuǎn)化率穩(wěn)定在70%左右。Yao[28]等人認(rèn)為以氧化鋁為載體有利于促進(jìn)Mn4+的形成和分散,同時(shí)可以提高催化劑表面酸性位的數(shù)量和提高氮氧化物的吸附能力。

    據(jù)報(bào)道,納米碳管、分子篩、鈦交聯(lián)粘土、大孔活性炭、石墨烯和二氧化鈦納米管等材料作為低溫SCR催化劑的載體也均有利于催化劑抗水和抗硫性能的提高。

    2.4.6 對(duì)催化劑進(jìn)行酸化處理或疏水處理

    陳建軍[29]等人將活性組分和載體的前驅(qū)物采用硫酸處理制備了MnxZr-(y)催化劑,在250℃通入50ppmSO2和5vol%H2O的條件下,在16h的穩(wěn)定性測(cè)試中,NO轉(zhuǎn)化率穩(wěn)定在80%以上。陳建軍[29]等人認(rèn)為,少量硫酸根離子的存在可以提高催化劑的表面酸性,促進(jìn)對(duì)反應(yīng)物的吸附并抑制SO2和H2O對(duì)Mn的影響,從而提高催化劑的脫硝活性和抗硫中毒性能。

    何洪[30]等人采用疏水性聚四氟乙烯為包覆物對(duì)低溫SCR催化劑進(jìn)行處理,在160℃通入50ppmSO2和5vol%H2O的條件下,在13h的穩(wěn)定性測(cè)試中,NO轉(zhuǎn)化率穩(wěn)定保持在60%以上。

    2.4.7 其他工藝的探索

    南京大學(xué)余碩涵[31]等人采用組合型催化系統(tǒng)(三氧化二錳-氧化鋁-低溫SCR催化劑)進(jìn)行低溫SCR脫硝實(shí)驗(yàn),在160℃通入100ppmSO2和5vol%H2O的條件下,系統(tǒng)穩(wěn)定運(yùn)行72h后,NO轉(zhuǎn)化率未見(jiàn)下降。余碩涵[31]等人認(rèn)為,NH3和H2O的共同存在可以促進(jìn)SO3生成硫酸銨鹽而抑制生成三氧化二錳、硫酸錳,系統(tǒng)的第一段可以將SO2轉(zhuǎn)化為SO3,最終生成硫酸銨鹽,沉積在第二段氧化鋁表面,保證第三段催化劑免受SO2的影響。

    周東升[32]等人發(fā)現(xiàn),二氧化氮含量的提高可以有效抑制硫引起的催化劑失活。當(dāng)模擬煙氣中NO、NO2同時(shí)存在時(shí),在200°C通入NO2時(shí)的脫硝效率高于未通入NO2時(shí)的脫硝效率,而且通入400ppmSO2后,催化效率反而有所提升。對(duì)于Mn-Ce-Ox/TiO2-CNTs催化劑,采用提前氧化一部分NO為NO2的工藝路線時(shí),通入400ppmSO2,在150℃的條件下催化劑經(jīng)過(guò)40h穩(wěn)定性測(cè)試,NO仍保持88%的轉(zhuǎn)化率。周東升[32]等發(fā)現(xiàn),該催化劑優(yōu)異的抗硫性能源于NO2的存在可以促進(jìn)硫酸銨鹽的分解,從而抑制催化劑的失活。

    國(guó)內(nèi)外專(zhuān)家學(xué)者從催化劑助劑添加、不同制備方法、載體改性和工藝探索等方面進(jìn)行了提高低溫SCR催化劑抗硫抗水性能的嘗試,總結(jié)可提高其抗硫抗水性能的原理包括以下幾個(gè)方面:提供更多的表面酸性位或表面吸附氧,促進(jìn)反應(yīng)物在活性組分表面的吸附;提高催化劑比表面積或增強(qiáng)載體與活性組分之間的相互作用,促進(jìn)錳的氧化物在載體表面均勻分散;影響錳的價(jià)態(tài),促進(jìn)Mn4+的生成并抑制Mn4+的還原;降低硫酸銨鹽的鍵能,促進(jìn)其分解;抑制SO2或H2O的吸附或抑制SO2向SO3的轉(zhuǎn)化。

    3 建議與展望

    綜上所述,采用低溫SCR技術(shù)脫硝有著諸多優(yōu)勢(shì),但由于低溫SCR催化劑對(duì)二氧化硫和水的耐受程度較差,為了提高催化劑的抗硫抗水性能,專(zhuān)家和學(xué)者從添加催化劑助劑、采用不同載體、使用不同制備方法和組合工藝等方面進(jìn)行了一系列嘗試并取得了一定效果。若要進(jìn)行工業(yè)應(yīng)用,還需要國(guó)內(nèi)外專(zhuān)家學(xué)者在提高催化劑低溫性能、抗硫抗水性能方面共同努力,以提高催化劑的使用壽命,使低溫SCR技術(shù)更為成熟可靠。

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