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    煤基吸附劑處理焦化廢水試驗(yàn)研究

    2020-04-06 08:03:08李志朋高且遠(yuǎn)陳笛李國勝王永田王磊劉長青
    應(yīng)用化工 2020年2期
    關(guān)鍵詞:蒸氨型煤沉池

    李志朋,高且遠(yuǎn),陳笛,李國勝,王永田,王磊,劉長青

    (1.中國礦業(yè)大學(xué) 化工學(xué)院,江蘇 徐州 221116;2.中國礦業(yè)大學(xué) 國家煤加工與潔凈化工程技術(shù)研究中心,江蘇 徐州 221116;3.銅陵有色金屬集團(tuán)股份有限公司金冠銅業(yè)分公司,安徽 銅陵 244100)

    山東省某焦化廠動力分廠污水站處理蒸氨廢水采用A/O工藝,出水的NH3-N等指標(biāo)均達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)的要求,但COD值未達(dá)標(biāo),整體去除率不足50%[9-10]。故本文選取該廠A/O工藝進(jìn)水即蒸氨廢水與出水即二沉池出水作為試驗(yàn)水樣,探究是否可以通過煤基吸附劑預(yù)處理[11-12],降低其COD,使其進(jìn)水較好的適應(yīng)A/O工藝,達(dá)到更好的凈化效果。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 材料與儀器

    蒸氨廢水,二沉池出水均來自山東省某焦化廠動力分廠污水站,水質(zhì)見表1;CK型煤基吸附劑;焦煤;長焰煤;肥煤;重鉻酸鉀、鄰菲羅啉、硫酸亞鐵、硫酸亞鐵銨、濃硫酸、硫酸銀、硫酸汞均為分析純。

    SHA-B型機(jī)械振蕩儀;SN-102A型COD恒溫加熱器;HF-3型干燥箱;FA1004C型分析天平;LP-300抽濾機(jī)。

    表1 焦化廢水水質(zhì)

    1.2 實(shí)驗(yàn)方法

    煤基吸附劑與焦化廢水混合后投加硫酸,調(diào)節(jié)溶液pH,用保鮮膜密封住錐形瓶,機(jī)械振蕩儀參數(shù)150 r/min,25 ℃,振蕩攪拌30 min,靜置沉淀后抽濾,分離后測定焦化廢水COD值[重鉻酸鹽法(GB 11914—89)],計(jì)算COD去除率R、平衡吸附量qe。

    (1)

    (2)

    式中R——COD去除率,%;

    C0——溶液中COD初始濃度,mg/L;

    Ce——t時(shí)刻時(shí)溶液中COD的濃度,mg/L;

    2013年1月18日,中國腐植酸工業(yè)協(xié)會副理事長、新疆雙龍腐植酸有限公司董事長樊金龍一行專程到會,討論“新疆煤炭腐植酸資源調(diào)查”事宜。首先,曾理事長針對黨的“十八大”提出的生態(tài)文明建設(shè),從精神和物質(zhì)兩個(gè)層面闡述了“生態(tài)文明的物質(zhì)性”與“腐植酸物質(zhì)的生態(tài)性”的關(guān)系,指明了腐植酸新產(chǎn)業(yè)在生態(tài)文明建設(shè)中的重要作用。

    qe——平衡吸附量,mg/g;

    W——吸附劑的質(zhì)量,g;

    V——溶液體積,L。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 吸附劑投加量對于焦化廢水處理效果影響

    在25 ℃下,不調(diào)節(jié)原水pH,分別取5,7.5,10,12.5,15 g 煤基吸附劑、焦煤、長焰煤、肥煤與100 mL 蒸氨廢水混合。分別取0.5,1,1.5,2,2.5 g煤基吸附劑、焦煤、長焰煤、肥煤與100 mL二沉池出水混合。振蕩吸附30 min,結(jié)果見圖1、圖2。

    由圖1與圖2可知,隨著吸附劑投加量的增加,兩種水樣的COD去除率均增大。對于蒸氨廢水,4種吸附劑的處理效果為:長焰煤>煤基吸附劑>肥煤>焦煤。對于二沉池出水,4種吸附劑的處理效果為:煤基吸附劑>焦煤>肥煤>長焰煤。吸附處理100 mL蒸氨廢水時(shí),長焰煤投加量15 g,吸附效果最佳,COD去除率為58.97%;處理100 mL二沉池出水時(shí),煤基吸附劑投加量為2.5 g,吸附效果最佳,COD去除率為72.91%。

    圖1 投加量對蒸氨廢水COD去除率的影響

    圖2 投加量對二沉池出水COD去除率的影響

    2.2 吸附時(shí)間對焦化廢水處理效果影響

    分別取6份質(zhì)量為10 g與2 g的CK型煤基吸附劑、長焰煤、肥煤、焦煤與100 mL蒸氨廢水和二沉池出水混合。在25 ℃下,不調(diào)節(jié)原水pH,振蕩吸附時(shí)間對處理結(jié)果的影響見圖3、圖4。

    圖3 吸附時(shí)間對蒸氨廢水COD去除率的影響

    圖4 吸附時(shí)間對二沉池出水COD去除率的影響

    由圖3、圖4可知,4種煤基吸附劑分別處理100 mL蒸氨廢水,CK型煤基吸附劑投加量為10 g,吸附時(shí)間30 min時(shí),吸附效果最佳,COD去除率為47.52%;處理100 mL二沉池出水,CK型煤基吸附劑投加量為2 g,吸附時(shí)間30 min時(shí),吸附效果最佳,COD去除率為52.00%。4種吸附劑的處理效果為:CK>長焰煤>肥煤>焦煤。

    2.3 pH值對于焦化廢水處理效果影響

    分別取5份質(zhì)量為10 g與2 g的煤基吸附劑、長焰煤、肥煤、焦煤與100 mL蒸氨廢水和二沉池出水混合。在25 ℃下,調(diào)節(jié)pH,振蕩吸附30 min,考察pH對于吸附效果的影響,結(jié)果見圖5,圖6。

    圖5 pH值對吸附處理后蒸氨廢水COD去除率的影響

    圖6 pH值對吸附處理后二沉池出水COD去除率的影響

    由圖5、圖6可知,隨著pH的增大,COD去除率減小。處理100 mL蒸氨廢水,CK型煤基吸附劑投加量為10 g,吸附時(shí)間為30 min,蒸氨廢水pH=2時(shí)吸附效果最佳,COD去除率為59.15%;處理100 mL二沉池出水時(shí),CK型煤基吸附劑投加量為2 g,吸附時(shí)間為30 min,二沉池出水pH=2時(shí)吸附效果最佳,COD去除率為72.39%。

    因?yàn)樵诮够瘡U水中含量最多的就是苯酚,而苯酚在煤樣上的吸附主要以中性分子狀態(tài)吸附,減少煤樣表面的酸性基團(tuán)數(shù)目,同時(shí)隨著溶液的pH值趨向于7,提高了苯酚在煤樣上的吸附量,進(jìn)而降低了COD值,增大了COD去除率[13]。

    在焦化廢水從酸性到堿性的變化過程中,CK型煤基吸附劑對于兩種水樣的COD去除率都是最優(yōu)的。因?yàn)槊夯絼┦敲禾吭诩庸だ弥?,?jīng)過高溫高壓產(chǎn)生的具有一定的強(qiáng)度的過程產(chǎn)物,且其具有較大的孔隙度和比表面積。在酸性條件下,溶液中的H+占主導(dǎo)地位,當(dāng)pH小于吸附劑表面等電點(diǎn)時(shí),吸附劑表面帶正電,對于焦化廢水中含量較大的喹啉類污染物的吸附有著強(qiáng)化的作用[14]。且較強(qiáng)的酸性溶液環(huán)境對四類吸附劑有脫灰的作用,溶解了表面的礦物質(zhì),生成了較大的缺陷,暴露了更多的官能團(tuán),對于焦化廢水中的有機(jī)物的物理吸附和化學(xué)吸附有著極大的強(qiáng)化。中孔和微孔的產(chǎn)生,特別是中孔會增強(qiáng)有機(jī)物的吸附[15]。

    2.4 等溫吸附曲線

    等溫吸附曲線描述了恒定溫度狀態(tài)下吸附質(zhì)分子在吸附劑表面吸附達(dá)到平衡時(shí),吸附質(zhì)分子在吸附劑表面的吸附量與吸附質(zhì)分子在溶液中濃度的關(guān)系[16]。常用描述等溫吸附的模型有Freundlich模型和Langmuir模型[17]。在298 K下用這兩種模型對4種煤基吸附劑吸附焦化廢水過程數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合,結(jié)果見圖7、圖8、表2、表3。

    Langmuir模型:

    式中qm——最大吸附量,mg/g;

    b——Langmuir 常數(shù),L/mg;

    qe——平衡吸附量,mg/g;

    Ce——溶液中COD平衡濃度,mg/L。

    Freundlich模型:

    式中KF和1/n——吸附過程相關(guān)常數(shù)。

    圖7 吸附處理蒸氨廢水等溫線擬合曲線

    圖8 吸附處理二沉池出水等溫線擬合曲線

    表2 處理蒸氨廢水的吸附等溫線擬合參數(shù)

    表3 處理二沉池出水的吸附等溫線擬合參數(shù)

    由表2、表3、圖7、圖8可知,四類煤基吸附劑對二沉池出水COD的吸附均不絕對符合Langmuir模型和Freundlich模型。由Langmuir模型的參數(shù)可以發(fā)現(xiàn),對于蒸氨廢水,4種吸附劑的吸附容量:長焰煤>煤基吸附劑>肥煤>焦煤,對于二沉池出水,CK型煤基吸附劑的吸附容量明顯高于長焰煤、焦煤和肥煤。由Freundlich模型的參數(shù)可以發(fā)現(xiàn),CK型煤基吸附劑(n=0.266/0.394)、焦煤(n=0.463/0.298)、肥煤(n=0.389/0.145)和長焰煤(n=0.246/0.219)對于吸附兩種水樣的n值均小于2,表明吸附過程在較低平衡濃度時(shí)受到很大抑制[18]。當(dāng)KF值越大時(shí),吸附劑與焦化廢水中的有機(jī)污染物大分子的結(jié)合能力越強(qiáng),從表2、表3可知,煤基吸附劑KF>長焰煤KF>焦煤KF>肥煤KF,這表明煤基吸附劑對污染物分子的結(jié)合能力比長焰煤、焦煤和肥煤高。吸附處理蒸氨廢水時(shí),其吸附蒸氨廢水COD的Langmuir方程的相關(guān)系數(shù)R2值為0.991 7,較為符合Langmuir模型,而焦煤、肥煤、長焰煤吸附蒸氨廢水COD的Freundlich方程相關(guān)系數(shù)R2值分別為0.986 0,0.983 7,0.969 1,較為符合Freundlich模型。吸附處理二沉池出水時(shí),CK型煤基吸附劑、肥煤、長焰煤吸附二沉池出水COD的Langmuir方程相關(guān)系數(shù)R2值分別為0.966 7,0.943 8,0.988 8,較為符合Langmuir模型。焦煤吸附二沉池出水COD的Freundlich方程相關(guān)系數(shù)R2值為0.976 1,較為符合Freundlich模型。相較于污水中單一有機(jī)物的吸附,實(shí)際廢水的污染物種類更多,吸附作用方式更加多樣化,吸附過程更加復(fù)雜。并且4種吸附劑中,孔隙較多,孔徑較大,因此對于廢水中的有機(jī)污染物,不僅在吸附劑表面吸附,也存在孔徑吸附和多層吸附。

    3 結(jié)論

    (1)對于蒸氨廢水,CK型煤基吸附劑投加量為10 g/L,吸附時(shí)間30 min,pH=2時(shí)吸附效果最佳,COD去除率為59.75%。

    (2)對于二沉池出水時(shí),CK型煤基吸附劑投加量為2 g/L,吸附時(shí)間30 min,pH=2時(shí)吸附效果最佳,COD去除率為72.39%。

    (3)對于吸附處理蒸氨廢水,CK型煤基吸附劑吸附蒸氨廢水COD較為符合Langmuir模型,而焦煤、肥煤、長焰煤吸附蒸氨廢水COD較為符合Freundlich模型。對于吸附處理二沉池出水,CK型煤基吸附劑、肥煤、長焰煤吸附二沉池出水COD較為符合Langmuir模型,而焦煤吸附二沉池出水COD較為符合Freundlich模型。焦化廢水中的有機(jī)物種類較多,吸附作用方式多樣化,吸附過程更復(fù)雜。

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