氣相色譜法在水果農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用

黎良菊，李曉鋒

（重慶市計(jì)量質(zhì)量檢測(cè)研究院，重慶 400000）

在水果種植與生產(chǎn)管理中，有機(jī)磷農(nóng)藥的應(yīng)用最為廣泛，人體攝入過多，會(huì)出現(xiàn)神經(jīng)系統(tǒng)疾病或癌癥。就此，國(guó)標(biāo)中明確了水果的有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量，在水果從果園進(jìn)入市場(chǎng)前，應(yīng)進(jìn)行農(nóng)藥殘留檢測(cè)，檢測(cè)合格后方可售賣。

1 氣相色譜法在水果農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用實(shí)驗(yàn)

本文將敵敵畏、殺撲磷等農(nóng)藥為檢測(cè)對(duì)象，對(duì)水果樣品進(jìn)行有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測(cè)實(shí)驗(yàn)，分析氣相色譜法的應(yīng)用方式、條件與要點(diǎn)，探究氣相色譜法的應(yīng)用效果，為檢測(cè)人員提供幫助。

1.1 實(shí)驗(yàn)試劑與儀器

實(shí)驗(yàn)試劑包括氯化鈉、乙腈、丙酮、無水硫酸鎂及30 種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品等。在實(shí)驗(yàn)前，進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置。將30 種農(nóng)藥隨機(jī)劃分為2 組，混合后添加乙腈溶液作為溶劑，保障定量分析的準(zhǔn)確性。細(xì)化來說，標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置濃度如下：20μg/L、50μg/L、100μg/L、500μg/L、1000μg/L。

實(shí)驗(yàn)儀器包括氣相色譜儀、渦流混勻器及自動(dòng)進(jìn)樣器等。

1.2 樣品前處理

在應(yīng)用氣相色譜法檢測(cè)水果農(nóng)藥殘留時(shí)，樣品前處理方法的影響較大。本實(shí)驗(yàn)選擇QueChERS 方法，具體流程如下：（1）將水果切塊進(jìn)行勻漿處理，準(zhǔn)確稱取10.0g 勻漿樣品，置于100mL離心管內(nèi)，添加2g 氯化鈉，選擇乙腈作為溶劑，向離心管內(nèi)添加10mL 乙腈后劇烈振蕩2min；（2）將離心管置于高速離心機(jī)內(nèi)，以4℃、8000r/min 的參數(shù)，離心2min，吸取2mL 離心后的上清液，轉(zhuǎn)移至另一個(gè)10mL 離心管內(nèi)，向管內(nèi)添加200mgC18 和400mg 無水硫酸鎂，以2500r/min 的參數(shù)對(duì)離心管進(jìn)行渦混處理，處理時(shí)長(zhǎng)2min；（3）將離心管內(nèi)的液體通過0.22μm 的濾膜，即可獲得樣品溶液。

1.3 實(shí)驗(yàn)條件

在氣相色譜法檢測(cè)時(shí)，設(shè)定的色譜條件如下：選擇DB-1701型號(hào)的毛細(xì)管柱，規(guī)格為30mm×0.25mm×0.25μm；進(jìn)樣量為1μL，采取不分流方式，進(jìn)樣口的溫度設(shè)定為240℃；載氣選擇高純氮?dú)?；柱流速設(shè)定為1mL/min；柱溫變化條件如下：初始溫度為120℃，停留2min 后，按照2℃/min 的規(guī)格將溫度上升至160℃，停留2min 后，按照20℃/min 的規(guī)格將溫度上升至240℃，停留12min。

2 氣相色譜法在水果農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用結(jié)果

2.1 檢測(cè)實(shí)驗(yàn)結(jié)果

在30 份水果的有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測(cè)中，發(fā)現(xiàn)水果殘留毒死婢農(nóng)藥，含量為0.005-0.063mg，說明氣相色譜法可準(zhǔn)確檢測(cè)水果的農(nóng)藥殘留。同時(shí)，本文通過標(biāo)準(zhǔn)溶液外標(biāo)法，探究氣相色譜法的回收率及檢出限等參數(shù)，明確氣相色譜法的應(yīng)用范圍。在回收率測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，將加標(biāo)水平設(shè)定為20μg/kg、50μg/kg、100μg/kg，每個(gè)加標(biāo)水平進(jìn)行五次平行測(cè)定，測(cè)定結(jié)果顯示，氣相色譜法在有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的回收率為81.6-119.8%。在此基礎(chǔ)上，將加標(biāo)樣品信噪比設(shè)定為S/N ≥3，明確氣相色譜法在有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的檢出限為0.4-6μg/kg；將加標(biāo)樣品信噪比設(shè)定為S/N ≥10，明確氣相色譜法在有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的定量下限為2-18μg/kg。綜合上述參數(shù)，判斷氣相色譜法在水果農(nóng)藥殘留檢測(cè)中準(zhǔn)確性與精密度較高，可推廣應(yīng)用。

2.2 氣相色譜法的應(yīng)用條件

結(jié)合上述氣相色譜法檢測(cè)實(shí)驗(yàn)過程，氣相色譜法的應(yīng)用應(yīng)注意以下兩點(diǎn)，方可保障檢測(cè)的準(zhǔn)確性，為氣相色譜法的推廣應(yīng)用奠定基礎(chǔ)。

2.2.1 農(nóng)藥分組

在水果農(nóng)藥殘留檢測(cè)中，氣相色譜分析的單柱和單檢測(cè)器對(duì)檢測(cè)目標(biāo)物有明確要求，即相鄰目標(biāo)化合物具備良好分離度，方可保障檢測(cè)的準(zhǔn)確性與檢測(cè)目標(biāo)物的精確定量。在本實(shí)驗(yàn)中，選擇30 種有機(jī)磷農(nóng)藥為檢測(cè)目標(biāo)物，為確保有機(jī)磷農(nóng)藥可以在色譜條件下完全分離，將有機(jī)磷農(nóng)藥劃分為2 組，確保其滿足氣相色譜法的應(yīng)用要求，為氣相色譜法的推廣應(yīng)用提供條件。

2.2.2 樣品前處理

在氣相色譜法檢測(cè)中， 水果樣品的前處理方法較多，QueChERS 法的處理原理為分散固相萃取凈化，在應(yīng)用過程中，固相吸附劑負(fù)責(zé)將樣品內(nèi)的基質(zhì)干擾物去除。因水果農(nóng)藥殘留檢測(cè)的基質(zhì)效應(yīng)會(huì)影響檢測(cè)結(jié)果，所以樣品前處理環(huán)節(jié)的固相吸附劑應(yīng)用為檢測(cè)人員關(guān)注重點(diǎn)。就目前檢測(cè)水平而言，檢測(cè)工作中常用的固相吸附劑包括C18 和PSA。其中，C18 的雜質(zhì)去除范圍為脂肪、脂類物質(zhì)；PSA 的雜質(zhì)去除范圍為有機(jī)酸、色素或酚類物質(zhì)。在檢測(cè)過程中，為探究固相吸附劑的應(yīng)用效果，開展如下實(shí)驗(yàn)：將農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品用乙腈溶解，制備成8mL 100μg/L 的溶液，分別取2mL 溶液置于兩個(gè)離心管內(nèi)，一個(gè)離心管內(nèi)添加200mgC18，另一個(gè)離心管內(nèi)添加200mg 的PSA，以2500r/min 的參數(shù)進(jìn)行渦旋處理，對(duì)比兩個(gè)離心管的凈化后回收率。本實(shí)驗(yàn)共設(shè)置六個(gè)平行，一個(gè)對(duì)照組。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，PSA 的回收率在80%-90% 之間，在氧樂果、磷胺等18 種農(nóng)藥中，PSA 的回收率與對(duì)照組存在顯著差異；C18的回收率在90%-100% 之間，在毒死婢與硫環(huán)磷等6 種農(nóng)藥中，C18 的回收率與對(duì)照組存在差異?？梢耘袛郈18 在水果樣品基質(zhì)吸附方面，效果更為優(yōu)異，所以選擇該物質(zhì)作為固相吸附劑。另外，為明確固相吸附劑的最佳用量，設(shè)定80mg/mL、90mg/mL、100mg/mL、110mg/mL、120mg/mL 五個(gè)用量梯度，分別進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，測(cè)定不同用量固相吸附劑的農(nóng)藥回收率。測(cè)定結(jié)果顯示，在C18 的用量為100mg/mL，30 種農(nóng)藥的回收率最高，可有效消除樣品溶液的基質(zhì)與色素等影響物質(zhì)，保障檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。

3 結(jié)語

在水果農(nóng)藥殘留檢測(cè)中，氣相色譜法的檢測(cè)速度快、準(zhǔn)確性與精密度較高，可推廣應(yīng)用。在氣相色譜法的實(shí)踐應(yīng)用中，檢測(cè)人員需注意農(nóng)藥分組與樣品前處理，結(jié)合檢測(cè)農(nóng)藥的數(shù)量與特點(diǎn)，進(jìn)行合理分組，保障化合物間具備良好的分離度，并做好樣品前處理工作，提高檢測(cè)準(zhǔn)確性。