湛江口岸進(jìn)口原油含硫與硫化氫情況調(diào)查及監(jiān)管措施研究

徐金龍 華斌 鄒聯(lián)寧 林海 李展江(.湛江海關(guān)技術(shù)中心，廣東 湛江 540；.湛江海關(guān)，廣東 湛江 540；.茂名海關(guān)綜合技術(shù)服務(wù)中心，廣東 茂名 55000)

0 引言

近年來，隨著經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展，我國能源需求日益增加。中國原油進(jìn)口量已超過美國躍居世界第一位，中國原油對(duì)外依存度2017年已經(jīng)超過70%[1]。進(jìn)口原油對(duì)保障我國的國計(jì)民生，發(fā)揮極其重大的作用[2]。

原油按照硫含量分類可以分為低硫原油、含硫原油、高硫原油[3]。在石油的不斷開采過程中，優(yōu)質(zhì)油量越來越少，而重質(zhì)、高硫、高酸原油所占比重越來越大。本文通過2019年1～10月湛江口岸進(jìn)口原油數(shù)據(jù)及原油硫化氫檢測(cè)情況，結(jié)合進(jìn)口原油檢驗(yàn)監(jiān)管工作程序，分析進(jìn)口環(huán)節(jié)存在的安全問題，為海關(guān)監(jiān)管進(jìn)口高硫化氫原油監(jiān)管體系建設(shè)提出措施和對(duì)策。

1 主要原油進(jìn)口國及硫化氫的介紹

1.1 主要進(jìn)口國家和油種

我國進(jìn)口原油的主要地區(qū)為中東和非洲。主要進(jìn)口國家為沙特、安哥拉、俄羅斯、阿曼、伊拉克、伊朗、委內(nèi)瑞拉、阿聯(lián)酋等，主要的入境口岸為山東、寧波、廣東、遼寧、浙江等沿?？诎?。

1.2 硫化氫的理化特性及其危害[3,4]

硫化氫為無色、劇毒的酸性氣體，比空氣密度大，易聚集在低洼處，低濃度時(shí)有臭雞蛋氣味，濃度高時(shí)會(huì)迅速麻痹嗅覺神經(jīng)，發(fā)生危險(xiǎn)。硫化氫氣體對(duì)人的危害較大，當(dāng)作業(yè)環(huán)境的硫化氫濃度達(dá)到1000mg/m3及以上時(shí)，人體接觸數(shù)秒就會(huì)引起急性中毒，并導(dǎo)致呼吸麻痹而死亡。

1.3 原油中硫化氫的來源

原油中硫化氫成因大致可分為以下四類：一是古代生物體中的硫成分經(jīng)過生物降解而形成硫化氫；二是礦物中的硫酸鹽經(jīng)微生物還原形成硫化氫；三是地層中含硫有機(jī)物在高溫下發(fā)生的硫酸鹽熱化學(xué)還原形成硫化氫；四是地層中含硫礦物在高溫下發(fā)生熱化學(xué)分解反應(yīng)形成。

2 湛江口岸2019年進(jìn)口原油硫含量和硫化氫情況

2.1 硫含量和硫化氫含量

2019年1-10月湛江口岸共進(jìn)口原油138批次，進(jìn)口來源國有29個(gè)，原油中硫含量的檢測(cè)數(shù)據(jù)見表1。

表1 2019年1-10月湛江口岸進(jìn)口原油硫含量

在硫含量大于2%的25批次中中東的伊朗、沙特、伊拉克、卡塔爾等國家產(chǎn)的原油批次有16批次，如索魯士原油，其硫含量可高達(dá)4%左右。另外9批次主要是加拿大、委內(nèi)瑞拉和馬來西亞。來自非洲地區(qū)的原油硫含量一般較低，不超過1%。來自美洲的原油硫含量參差不齊，委內(nèi)瑞拉波斯坎原油硫含量一直很高均在2%以上，低的如巴西榮卡多重質(zhì)原油只有0.7%。

原油在運(yùn)輸過程中會(huì)揮發(fā)出大量氣體，這些氣體主要成分是原油中的輕組分，原油中所含的活性硫化物包括硫醇、硫醚、噻吩和硫化氫等，當(dāng)外界溫度低于120℃時(shí)，活性硫化物未達(dá)到分解條件，揮發(fā)氣體中的硫元素主要來源于原油中的硫化氫[5]。

2019年1-10月所進(jìn)口的138批原油中，現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)氣態(tài)硫化氫的含量情況見表2。

表2 氣態(tài)硫化氫含量范圍及所占比例

根據(jù)湛江口岸2019年檢測(cè)的結(jié)果，在硫化氫含量大于2000ppm的15批次中，伊朗原油占6批次，沙特阿拉伯原油占5批次，利比亞、阿曼、埃及和卡塔爾各1批次。在硫化氫含量在1000ppm到2000ppm之間的13批次中，沙特阿拉伯共占7批次，俄羅斯占5批次，伊拉克占1批次，硫化氫高的原油主要來自中東和俄羅斯，其中以伊朗和沙特阿拉伯的原油硫化氫含量最高，批次最多。2019年1-10月自沙特阿拉伯共進(jìn)口原油33批次，其硫化氫含量均大于100ppm。全部在警戒線以上。

以沙特阿拉伯為代表的中東地區(qū)原油是我國進(jìn)口的主要來源國，湛江口岸2019年1-10月進(jìn)口沙特阿拉伯33批次原油共176.3萬噸全部是高硫化氫原油。

2.2 原油硫含量和硫化氫的關(guān)系

原油揮發(fā)出的氣態(tài)硫化氫與原油中硫含量、原油的揮發(fā)性密切相關(guān)。一般輕質(zhì)原油更易揮發(fā)，即使輕質(zhì)原油的硫含量不高，但其硫化氫更容易揮發(fā)出，在一定的空間里聚焦，檢測(cè)氣態(tài)硫化氫的含量經(jīng)常會(huì)超出合理限值。從表 1和表2可以看出，硫含量低于0.5%的原油有44.9%，但合格的氣態(tài)硫化氫含量在20ppm的原油卻只有10.9%，說明硫含量低的原油也同樣有硫化氫超標(biāo)的現(xiàn)象，而且也還很嚴(yán)重。

3 進(jìn)口高硫化氫原油監(jiān)管中存在的主要問題

高硫化氫原油在儲(chǔ)運(yùn)過程中潛在的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)較大，在檢驗(yàn)監(jiān)管過程中需要特別關(guān)注。

3.1 進(jìn)口原油中硫化氫限量要求缺乏國家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)

目前進(jìn)口原油中硫化氫限量要求缺乏國家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)?！禛B 36170—2018原油》雖已正式實(shí)施，海關(guān)監(jiān)管部門對(duì)海運(yùn)進(jìn)口原油的檢測(cè)主要在水分、密度和硫含量的基礎(chǔ)上增加了環(huán)保指標(biāo)，但對(duì)于硫化氫的檢測(cè)并無強(qiáng)制要求。

3.2 硫化氫檢測(cè)難度大[7-9]

硫化氫是一種氣體，易揮發(fā)，濃度變化很快。硫化氫的測(cè)量受檢測(cè)時(shí)的環(huán)境影響大，硫化氫含量與檢測(cè)時(shí)的溫度、油艙的壓力和空距、風(fēng)速、風(fēng)向等多種因素有關(guān)。低濃度時(shí)分布不均勻，匯聚在儲(chǔ)油艙的頂部空間中氣體硫化氫不同部位，濃度不同?，F(xiàn)場(chǎng)雖有便攜式檢測(cè)裝置，但誤差大，因此準(zhǔn)確測(cè)量取樣、鑒定現(xiàn)場(chǎng)的氣體硫化氫濃度難度大。

3.3 海關(guān)現(xiàn)場(chǎng)查驗(yàn)人員變動(dòng)大，現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)管參與單位和人員多，工作協(xié)調(diào)難度大

機(jī)構(gòu)改革后，新海關(guān)人員輪崗力度加大，不同專業(yè)背景的人員前移到監(jiān)管一線，原油現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)管的專業(yè)知識(shí)嚴(yán)重不足。除海關(guān)外，參與現(xiàn)場(chǎng)協(xié)同作業(yè)單位有港務(wù)局、海事局、邊防檢查站、代理等單位，涉及專業(yè)知識(shí)包括航海、氣象、檢疫、計(jì)量等多個(gè)領(lǐng)域，人員多，工作量大，如遇硫化氫含量嚴(yán)重超標(biāo)或泄露等緊急情況，協(xié)調(diào)難度加大，容易造成嚴(yán)重的事故。

3.4 作業(yè)環(huán)境復(fù)雜，易聚集區(qū)域多

原油到港后檢測(cè)取樣、接卸等過程涉及的作業(yè)環(huán)境復(fù)雜，管路接口多，且為節(jié)約滯港時(shí)間，通常是24小時(shí)作業(yè)。同時(shí)受氣候條件如風(fēng)等自然因素的影響，在艙口、計(jì)量口、管口尤其是輸油接口處易造成硫化氫氣體的聚集?，F(xiàn)場(chǎng)人員專業(yè)素質(zhì)、處理緊急突發(fā)事故能力等對(duì)現(xiàn)場(chǎng)作業(yè)安全也有影響。

3.5 對(duì)進(jìn)口原油現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)管的危險(xiǎn)性認(rèn)識(shí)尚需提高

近期沒有發(fā)生因原油硫化氫引起的暈倒等事件，可能會(huì)給監(jiān)管人員帶來麻痹思想，但原油的進(jìn)口量增大，人員的工作量加大，疲勞情況下容易疏忽大意，稍有不慎就會(huì)造成嚴(yán)重事故。

4 進(jìn)口高硫化氫原油監(jiān)管對(duì)策

4.1 建立并完善進(jìn)口原油有關(guān)硫化氫的標(biāo)準(zhǔn)和檢驗(yàn)方法

根據(jù)我國大量進(jìn)口高硫化氫原油的現(xiàn)狀，檢驗(yàn)監(jiān)管部門應(yīng)建立并完善進(jìn)口原油的標(biāo)準(zhǔn)，標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)側(cè)重對(duì)環(huán)境和人體健康有影響的項(xiàng)目。有關(guān)檢測(cè)技術(shù)部門應(yīng)盡快研究高效準(zhǔn)確的檢測(cè)方法，建立健全原油中硫化氫濃度檢測(cè)的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。

4.2 建立并完善進(jìn)口高硫化氫原油檢驗(yàn)監(jiān)管應(yīng)急預(yù)案[10]

檢驗(yàn)監(jiān)管部門和各有關(guān)企業(yè)應(yīng)重視原油中硫化氫可能造成的危害，事先評(píng)估抽樣、檢驗(yàn)鑒定在各種現(xiàn)場(chǎng)工作的安全風(fēng)險(xiǎn)；提前判斷高硫化氫原油對(duì)整個(gè)口岸區(qū)域可能造成的環(huán)境影響及危害性。加強(qiáng)重視，明確責(zé)任，制定相關(guān)應(yīng)急預(yù)案和落實(shí)預(yù)防措施，有效防止急性硫化氫中毒和環(huán)境污染等事故發(fā)生。

4.3 建立并完善不同硫化氫含量進(jìn)口原油的分類監(jiān)管模式

根據(jù)已有的進(jìn)口原油硫化氫含量的數(shù)據(jù)，可將含硫化氫原油粗略分為一類、二類、三類、四類四個(gè)級(jí)別，便于實(shí)施風(fēng)險(xiǎn)分類采取合適的監(jiān)管措施。其中，一類原油硫化氫液相濃度小于2ppm，二類原油硫化氫液相濃度在2～50ppm之間，三類原油硫化氫液相濃度在50～300ppm之間，四類原油硫化氫氣液相濃度大于300ppm。含量級(jí)別對(duì)應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)，在人員防護(hù)及環(huán)境保護(hù)中采取不同對(duì)策。新進(jìn)油種要求進(jìn)口企業(yè)提供到港前的硫化氫檢測(cè)報(bào)告，以便采取相應(yīng)的安全防護(hù)措施和相應(yīng)的對(duì)策。

4.4 加強(qiáng)高硫化氫原油登輪現(xiàn)場(chǎng)工作人員安全培訓(xùn)與防護(hù)[11]

一線登輪作業(yè)人員是接觸硫化氫最直接的高風(fēng)險(xiǎn)群體。應(yīng)加強(qiáng)對(duì)其以下內(nèi)容的培訓(xùn)：硫化氫的相關(guān)基本知識(shí)，安全操作規(guī)程和作業(yè)管理規(guī)定；硫化氫監(jiān)測(cè)儀器、過濾式防毒面具、隔離式呼吸器等防護(hù)器材的使用；急性硫化氫中毒應(yīng)急處理程序和急救措施等。相關(guān)人員在檢驗(yàn)鑒定時(shí)，務(wù)必站在上風(fēng)口，配備硫化氫氣體檢測(cè)儀，正壓式空氣呼吸器等監(jiān)測(cè)和防護(hù)設(shè)備，配備防化手套、護(hù)目鏡等防護(hù)用品和應(yīng)急藥物。根據(jù)不同原油的風(fēng)險(xiǎn)類別，船舶代理人員應(yīng)當(dāng)提前告知船舶做好相應(yīng)的安全防護(hù)、設(shè)備檢查等工作。

4.5 督促原油儲(chǔ)運(yùn)企業(yè)完善企業(yè)管理制度，落實(shí)企業(yè)主體責(zé)任

海關(guān)等監(jiān)管部門應(yīng)從監(jiān)管企業(yè)的角度評(píng)估原油儲(chǔ)運(yùn)企業(yè)，督促原油儲(chǔ)運(yùn)企業(yè)應(yīng)當(dāng)切實(shí)承擔(dān)起安全管理職責(zé)，嚴(yán)格按照《安全生產(chǎn)法》、《危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》、《危險(xiǎn)化學(xué)品從業(yè)單位安全標(biāo)準(zhǔn)化規(guī)范》等有關(guān)法律法規(guī)的規(guī)定，從原油采購、工藝控制、設(shè)備管理、現(xiàn)場(chǎng)作業(yè)、儲(chǔ)存運(yùn)輸、安全教育、應(yīng)急救援等方面，將涉及到的過程安全管控編制成作業(yè)指導(dǎo)書，包含硫化氫中毒應(yīng)急處置預(yù)案，預(yù)案的演練和修訂完善等相關(guān)規(guī)定；進(jìn)一步完善高風(fēng)險(xiǎn)原油接卸和儲(chǔ)運(yùn)的安全管理制度及操作規(guī)程，規(guī)范企業(yè)的安全生產(chǎn)管理和從業(yè)人員的崗位操作程序。

4.6 聯(lián)合地方政府制定相應(yīng)規(guī)范

建議口岸有原油進(jìn)口的地方政府，根據(jù)進(jìn)口原油的實(shí)際情況，按照硫化氫含量和氣候條件等因素，制定相應(yīng)的高硫化氫進(jìn)口原油的準(zhǔn)入制度，以保障當(dāng)?shù)厝藗兊纳?cái)產(chǎn)安全和健康，減少環(huán)境污染。