食品貯運(yùn)中有毒有害油質(zhì)的檢測(cè)

◎李巖

一、油脂氧化產(chǎn)生的有害物質(zhì)

油脂中的不飽和脂肪酸在酯解酶和氧氣的作用下，能發(fā)生游離基連鎖反應(yīng)，出現(xiàn)各類氫過氧化物和避氧化物，還能繼續(xù)分解，產(chǎn)生低分子的醛、酮類物質(zhì)，如4-過氧化氫鏈烯醛等，使油脂的氣味、口味劣變，出現(xiàn)酸敗。在分解過氧化物的同時(shí)，也可能聚合生成大分子的二聚物、多聚物。深度氧化的油脂可分解出100 多種揮發(fā)性物質(zhì)。

二、有害物質(zhì)的毒性與危害

油脂酸敗產(chǎn)物不但能改變油脂的口味，改變油脂的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值，而且對(duì)人體的健康也有負(fù)面的影響，有的產(chǎn)物還具致癌作用。酸敗產(chǎn)生的過氧化物可使機(jī)體的一些酶，如琥珀酸脫氫酶和細(xì)胞色素氧化酶遭受破壞，并可使油脂中的一些維生素失去活性，使機(jī)體因缺乏必需脂肪酸而出現(xiàn)病癥。動(dòng)物試驗(yàn)表明，過氧化物還可引起肝、心、腎肥大，肝脂肪變性、壞死，甚至出現(xiàn)死亡。食用酸敗的油脂或含酸敗油脂的食品，如糕點(diǎn)、餅干、方便面等，造成的食物中毒，潛伏期一般在l～5h 時(shí)，少數(shù)在24h以上、中毒特點(diǎn)是發(fā)病突然，發(fā)病快，開始感覺惡心，繼之嘔吐、腹瀉、腹疼、頭痛、發(fā)燒等癥狀。

三、油脂質(zhì)量的檢測(cè)

1.酸價(jià)的測(cè)定。

（1）原理。

油脂中的游離脂肪酸與氫氧化鉀發(fā)生中和反應(yīng)，從氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗量可計(jì)算卅游離脂肪酸的量。

（2）操作方法。

精密稱取3-5g 樣品，置于錐形瓶中，加入50ml，中性乙醚一乙醇混合液，振搖使油溶解，必要時(shí)可置熱水中，溫?zé)岽倨淙芙狻＠渲潦覝?，加入酚酞指示?～3 滴，以0.1000mol/L 氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，至出現(xiàn)微紅色，且0.5min 內(nèi)不褪色為終點(diǎn)。

2.過氧化值的測(cè)定。

油脂氧化過程中產(chǎn)生過氧化物，在與碘化氫反應(yīng)時(shí)析出碘。用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。

測(cè)定方法：精密稱取2～3g 混勻（必要時(shí)過濾）的樣品。置于250mL 碘量瓶中，加30mL 氯甲烷一冰醋酸混合液，使樣品完全溶解。加入1mL 飽和碘化鉀溶液，緊密塞好瓶蓋，并輕輕振搖0.5min。取出加100mL 水，搖勻，用0.002mol/L 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，至淡黃色時(shí)，加1mL 淀粉指示液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失為終點(diǎn)。

3.皂化價(jià)的測(cè)定。

（1）試劑。

0.5mol/L 氫氧化鉀乙醇溶液：稱取氫氧化鉀30g 溶于95%乙醇并定容至1L，搖勻，靜置24h，傾出上層清液，貯于裝有蘇打石灰球管的玻璃瓶中。

（2）測(cè)定。

稱取油樣約2g，加入0.5mol/L 氫氧化鉀乙醇液25mL，在水浴上回流加熱30min，不時(shí)搖動(dòng)。取下冷凝管，加入中性乙醇10mL，1%酚酞0.5mL，用0.5mol/L 鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定至紅色消失。在同一條件下做一空白試驗(yàn)。

一般植物油的皂化價(jià)如下：棉子油189～198， 花 生 油 188～195， 大 豆 油190～195． 菜 籽 油170～180． 芝 麻 油188～195． 葵 花籽 油188～194，茶 籽油188～196。

4.碘價(jià)的測(cè)定。

（1）原理。

碘價(jià)是100g 油脂吸收的氯化碘或溴化碘換算成碘的克數(shù)，碘價(jià)的高低表示油脂的不飽和程度：在演化碘的酸性溶液中，演化碘與不飽和脂肪酸起加成反應(yīng)，游離的碘可用硫代硫酸鈉溶液滴定，計(jì)算出被油脂所吸收的演化碘的克數(shù)。

（2）試劑。

演化碘乙酸溶液：溶解13.2g 碘于1000mL 冰乙酸中，冷卻至25℃時(shí)，吸取20mL 此溶液，用0.05mol/L 硫代硫酸鈉溶液測(cè)定其含碘量，按126.19g 碘相當(dāng)于79.92g 溴來算，溴的密度約3.1g/cm3，計(jì)算溴的加入量。加入溴后再用0.05mol/L 硫代硫酸鈉溶液滴定，并校正溴的加入量，使加溴后的滴定毫升數(shù)剛好為加溴前的2倍。

（3）測(cè)定。

準(zhǔn)確稱取油樣0.1～0.25g，置于干燥碘量瓶中，加入10mL 三氯甲烷溶解。加入溴化碘乙酸溶液25mL，加塞，在暗處放置30min（碘價(jià)高于130 者放置60min）不時(shí)振搖。 然后加入15% 碘化鉀溶液20mL，100mL 新煮沸后冷卻的蒸餾水，將瓶口塞嚴(yán)，用力搖晃，然后用0.01mol/L 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至淡黃時(shí)，加入1%淀粉液1mL，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失近終點(diǎn)時(shí)，用力振搖，使溶于三氯甲烷的碘析出。在相同條件下，做空白試驗(yàn)。

5.氧化值的測(cè)定。

（1）原理。

在酸性介質(zhì)中，用過量高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液氧化蒸餾物中酸敗的油脂分解物，剩下的高錳酸鉀用過量草酸還原，再用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴剩下的草酸，計(jì)算出酸敗油脂分解物氧化時(shí)需氧的質(zhì)量（mg）。油脂氧化值的大小表明其新鮮與否及酸敗的程度。

（2）測(cè)定。

稱取25g 油樣，置于500mL 燒瓶?jī)?nèi)，加入浮石防止爆沸，加入125mL 溫?zé)嵴麴s水，混勻。加熱蒸餾，并使在10min 內(nèi)餾出100mL 餾出物，取出10mL 餾出液置于磨口燒瓶?jī)?nèi)，加水10mL、20%硫酸10mL 和0.004mol/L 高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液50mL，混合，加熱煮沸5min，取下趁熱加0.004mol/L 草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液50mL，用0.004mol/L 高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紫紅色于0.5min 內(nèi)不消失為終點(diǎn)。同時(shí)取50mL 草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液做一空白試驗(yàn)。