化學(xué)分析實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的使用中應(yīng)注意的幾個(gè)問題

杜 洋

(葫蘆島市龍港區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站，遼寧 葫蘆島 125003)

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為分析測(cè)量行業(yè)中的“量具”，在校準(zhǔn)儀器、評(píng)價(jià)測(cè)量方法、測(cè)量物質(zhì)和考核分析人員的操作水平，以及在產(chǎn)品的質(zhì)量控制等領(lǐng)域起著不可或缺的作用。目前很多實(shí)驗(yàn)室都大量使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行量值溯源和監(jiān)測(cè)質(zhì)量的控制，因此，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的正確使用和規(guī)范管理對(duì)保證分析結(jié)果的準(zhǔn)確性、溯源性有重要意義。本文結(jié)合筆者所在實(shí)驗(yàn)室的經(jīng)驗(yàn)，對(duì)化學(xué)分析實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的使用和管理中應(yīng)注意的幾個(gè)問題。

一、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分級(jí)

準(zhǔn)確度是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性值、是劃分標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)級(jí)別的依據(jù)。根據(jù)此依據(jù)，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可分為一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的代號(hào)為GBW，一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的主要用途有：標(biāo)定比它低一級(jí)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、校準(zhǔn)高準(zhǔn)確度的計(jì)量儀器、研究與評(píng)定標(biāo)準(zhǔn)方法。

二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的代號(hào)為GBW(E)，二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)主要用于滿足一些一般的檢測(cè)分析需求，或者作為社會(huì)行業(yè)的有一般需求的工作標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)直接使用等有較低要求的日常分析測(cè)量。

二、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的用途

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)主要應(yīng)用于以下幾個(gè)方面：

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在工作中可以用來校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)儀器；用于評(píng)價(jià)分析方法的準(zhǔn)確度；在定量測(cè)量過程中，用于制作標(biāo)準(zhǔn)曲線；在測(cè)量過程中，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可以作為質(zhì)控樣品，表明分析測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確可靠性；標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)還可用于考核、評(píng)價(jià)化驗(yàn)人員以及整個(gè)分析實(shí)驗(yàn)室的工作質(zhì)量等。

三、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使用中應(yīng)注意的幾點(diǎn)問題

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在使用時(shí)，應(yīng)以保證測(cè)量的準(zhǔn)確性為前提，并結(jié)合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的供應(yīng)量、費(fèi)用、測(cè)量技術(shù)、保質(zhì)期等實(shí)際問題，具體實(shí)施使用。

1.標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)種類的選擇：

在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的使用過程中，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的基體組成應(yīng)與被測(cè)樣品的基體相同或近似，這樣可以有效地消除由基體組織和干擾元素引入的系統(tǒng)誤差。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的化學(xué)成分應(yīng)盡可能地與被測(cè)樣品相同。

2.標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度的選擇：

為確保測(cè)量的準(zhǔn)確性，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度應(yīng)與被測(cè)樣品濃度保持相近。進(jìn)行分析方法評(píng)價(jià)時(shí)，應(yīng)至少選擇接近分析方法的測(cè)量上限和下限的兩個(gè)濃度的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。進(jìn)行儀器校準(zhǔn)時(shí)，應(yīng)選用1個(gè)至3個(gè)或3個(gè)以上濃度的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

目前實(shí)驗(yàn)室所購買的大多數(shù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，濃度一般較大，在使用過程中，需要稀釋后使用，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稀釋配制過程中所使用的容器與稀釋劑需要注意。例如，有些物質(zhì)用玻璃瓶儲(chǔ)存時(shí)，容易受降解或者溶出影響，這時(shí)就要使用其它材料的瓶子，如K、Na等元素溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，需要采用塑料瓶保存；而如汞，因在塑料瓶中可能會(huì)發(fā)生吸附現(xiàn)象，通常用玻璃瓶保存。所采用的稀釋劑除了應(yīng)對(duì)空白進(jìn)行必要的控制外，不同的稀釋劑其穩(wěn)定效果也不同，原則上應(yīng)按照檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)方法中的規(guī)定的稀釋劑品種及濃度進(jìn)行配制。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稱量、稀釋過程中使用的計(jì)量器具，如天平、移液管、容量瓶等，應(yīng)經(jīng)過適當(dāng)?shù)男?zhǔn)或者檢定確認(rèn)符合精度和準(zhǔn)確度要求。

3.標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)級(jí)別的選擇：

在實(shí)際測(cè)量過程中，應(yīng)根據(jù)使用目的和不確定度水平的要求采用不同級(jí)別的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。根據(jù)實(shí)際需要選擇不同級(jí)別的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，既有利于降低成本，又可以較好的達(dá)到預(yù)期效果。

用來檢定高準(zhǔn)確度的計(jì)量儀器或在高準(zhǔn)確度要求的場(chǎng)合下可使用一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，而評(píng)定日常分析操作的測(cè)量不確定度可選用二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

4.注意標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有效期：

對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，不能再繼續(xù)使用。對(duì)于超出有效期的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，應(yīng)當(dāng)停止使用或者降級(jí)使用。

有效期是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制者將在規(guī)定的儲(chǔ)存條件下，經(jīng)穩(wěn)定性試驗(yàn)證明特性值穩(wěn)定的時(shí)間間隔作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的有效期。穩(wěn)定性試驗(yàn)只能說明已經(jīng)試驗(yàn)的這段時(shí)間是穩(wěn)定的，超過有效期的穩(wěn)定情況不能確定。有些標(biāo)樣的穩(wěn)定性遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過標(biāo)稱的有效期，如冶金標(biāo)樣中一些金屬元素的穩(wěn)定性長達(dá)20年之久，而有些非金屬元素如硫等元素隨時(shí)間的推移，受保管儲(chǔ)存條件的影響，其特性量值呈緩慢下降的趨勢(shì)。有些標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)極易變化，如八氯二苯醚標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖在三個(gè)月內(nèi)就有明顯的變化。實(shí)際工作中應(yīng)當(dāng)注意監(jiān)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的變化情況，注意收集相關(guān)信息積累經(jīng)驗(yàn)。

5.標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的儲(chǔ)存：

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)該嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書上規(guī)定的儲(chǔ)存方式進(jìn)行儲(chǔ)存。因?yàn)闃?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保存條件是在穩(wěn)定性研究中確定的，而標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的使用條件，如溫度、配制方法、干燥方法、水分校正方法、混勻方法等，則是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值過程中嚴(yán)格確定和遵守的，不按照規(guī)定使用和保存會(huì)導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值不再有效，測(cè)量結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值相比較出現(xiàn)偏差。

6.不確定度：

在實(shí)際分析過程中，標(biāo)準(zhǔn)樣品的不確定度水平相對(duì)于分析結(jié)果要求的不確定度水平應(yīng)可以忽略不計(jì)。并不是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度越小越好，還應(yīng)考慮供應(yīng)狀況、成本、預(yù)期使用的化學(xué)適用性和物理適用性。當(dāng)分析結(jié)果的不確定度很大時(shí)，可以選用不確定度較大的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，以降低分析成本。

7.溯源性：

溯源性是通過一條具有規(guī)定不確定度的不間斷的比較鏈，使測(cè)量結(jié)果能夠與規(guī)定的參考標(biāo)準(zhǔn)，通常是國家計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)或國際計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)聯(lián)系起來的特性。中國實(shí)驗(yàn)室國家認(rèn)可委員會(huì)要求實(shí)驗(yàn)室使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測(cè)量時(shí)，只要有可能，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)必須追溯至SI測(cè)量單位或有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，認(rèn)可委員會(huì)承認(rèn)經(jīng)國務(wù)院計(jì)量行政部門批準(zhǔn)機(jī)構(gòu)提供的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

很多化學(xué)分析結(jié)果是靠標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來溯源的，實(shí)驗(yàn)室在選購標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)應(yīng)注意其證書是否能夠證明其對(duì)國家計(jì)量基準(zhǔn)的溯源性。

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為分析測(cè)量行業(yè)中的重要標(biāo)準(zhǔn)，在分析過程中有著舉足輕重的作用，在使用過程中，一定注意前文提到的幾點(diǎn)問題，以便讓標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)更好的發(fā)揮作用。