三峽庫(kù)區(qū)香溪河沉積物重金屬含量分布及風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

鄭睿 ，諶書 *，王彬 *，李函珂 ，文新宇

1. 西南科技大學(xué)環(huán)境與資源學(xué)院，四川 綿陽(yáng) 621010；2. 西南科技大學(xué)/固體廢物處理與資源化教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，四川 綿陽(yáng) 621010

重金屬因其即使在低質(zhì)量分?jǐn)?shù)下也具有金屬毒性、持久性、不可生物降解性以及生物累積性，成為具有潛在危害的污染物（Jin et al.，2019；Ma et al.，2016），而且重金屬容易隨著食物鏈累積，導(dǎo)致兒童發(fā)育遲緩，肝臟損害，嚴(yán)重還會(huì)引發(fā)各種癌癥病變（Fisher-power et al.，2016；Gao et al.，2012；Li et al.，2012）。重金屬在進(jìn)入沉積物的過(guò)程中要經(jīng)過(guò)復(fù)雜的物理化學(xué)過(guò)程，因而它蘊(yùn)含著豐富的地質(zhì)和環(huán)境信息，能較好地反映該地區(qū)的沉積情況（于萍，2011），所以對(duì)沉積物中重金屬進(jìn)行污染評(píng)價(jià)具有重要意義。國(guó)內(nèi)外目前常用的評(píng)價(jià)方法是地累積指數(shù)法，它是基于重金屬總質(zhì)量分?jǐn)?shù)和背景值的關(guān)系對(duì)沉積物中重金屬污染進(jìn)行評(píng)價(jià)，綜合考慮了人為活動(dòng)對(duì)環(huán)境的影響，但該方法未考慮不同重金屬毒性效應(yīng)的差別（Muniz et al.，2004）。Hakanson（1980）提出的潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)法綜合考慮了重金屬元素的毒性和敏感性，以及重金屬元素區(qū)域背景值的差異，給出了重金屬元素潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)程度的定量劃分，可以綜合反映沉積物中重金屬對(duì)生態(tài)環(huán)境的影響潛力。因此，將地累積指數(shù)法與潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)法結(jié)合運(yùn)用可以增加重金屬污染評(píng)價(jià)的可靠性。

三峽工程建成后，水體由河流演變?yōu)榈湫偷暮拥佬退畮?kù)，該水文特征等發(fā)生了顯著變化，將直接影響庫(kù)區(qū)各種污染物的分布和遷移轉(zhuǎn)化行為，其生態(tài)環(huán)境受到國(guó)內(nèi)外諸多學(xué)者的廣泛關(guān)注（胡江等，2013；Liu et al.，2011；Zhong et al.，2012）。目前對(duì)沉積物中重金屬的研究多集中對(duì)局部區(qū)域的表層沉積物重金屬進(jìn)行質(zhì)量分?jǐn)?shù)分析，香溪河流域研究主要集中在對(duì)消落帶土壤中重金屬的空間分布及污染評(píng)價(jià)（王業(yè)春等，2012；張雷等，2012）、淹水前后的質(zhì)量分?jǐn)?shù)變化和重金屬的遷移轉(zhuǎn)化（Ye et al.，2011），而對(duì)香溪河較深深度的柱狀沉積物重金屬分布特征以及來(lái)源分析研究較少。

本文通過(guò) ICP-OES分析三峽庫(kù)區(qū)典型支流香溪河中沉積物Zn、Mn、Ba、Cr、Cu和Ni等6種重金屬的質(zhì)量分?jǐn)?shù)及其分布規(guī)律，并采用地累積指數(shù)法和潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)法評(píng)估沉積物中重金屬的污染風(fēng)險(xiǎn)，通過(guò)SPSS分析重金屬之間的相關(guān)性，以期為三峽庫(kù)區(qū)沉積物重金屬風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)和污染控制提供更全面的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)和科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 研究區(qū)域

香溪河是距長(zhǎng)江三峽大壩最近的第一大支流，位于湖北省西北部，全長(zhǎng)94 km，河口距三峽大壩約 34.5 km，流域范圍在東經(jīng) 110°25′—111°06′，北緯 30°57′—31°34′內(nèi)，流域面積 3099 km2，河口斷面多年平均流量為40—18 m3·s-1。當(dāng)三峽水庫(kù)蓄水至175 m，香溪河自河口會(huì)形成約40 km的回水區(qū)，水體將由河流水體轉(zhuǎn)變?yōu)轭愃坪此w，形成典型的水庫(kù)庫(kù)灣。

1.2 樣品采集、處理及分析

2017年和2018年分別于三峽庫(kù)區(qū)汛期（5月）對(duì)香溪河沉積物進(jìn)行樣品采集，采樣點(diǎn)見圖1。2017年5月在香溪河河道上設(shè)置了4個(gè)采樣點(diǎn)（編號(hào)為CJXX、XX01、XX03、XX06），采集表層沉積物（0—5 cm），樣品數(shù)為4個(gè)；2018年5月在香溪河XX06采樣斷面上利用無(wú)擾動(dòng)的柱狀采樣器采集柱狀沉積物（0—350 cm），并在現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行分樣，裝入潔凈的聚乙烯塑料袋中，排除空氣，并在-20 ℃下保存，樣品數(shù)共計(jì)63個(gè)。

沉積物樣品在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)經(jīng)冷凍干燥機(jī)（Labconco FreeZone 6）干燥1d后，剔除植物等雜物，用研缽研磨達(dá)到測(cè)試要求后裝袋保存，備用。采用HNO3-HF-HClO4消解法（Chai et al.，2017；Wang et al.，2010；Zhu et al.，2013）處理沉積物樣品，使用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（ICP-OES）測(cè)定。

采用Excel 2010處理統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)，Origin 8.0進(jìn)行繪圖。沉積物樣品中重金屬的相關(guān)性使用IBM SPSS 20.0進(jìn)行分析。

1.3 沉積物重金屬污染評(píng)價(jià)

采用地累積指數(shù)（Igeo）和潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)（RI）評(píng)價(jià)三峽庫(kù)區(qū)香溪河沉積物中重金屬的污染程度和生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)（Bhuiyan et al.，2015；Chai et al.，2017；Ip et al.，2007）。

地累積指數(shù)法（Igeo）最先是由德國(guó)科學(xué)家Müller在 19世紀(jì) 60年代提出的（Muniz et al.，2004），其計(jì)算公式如下：

式中：ωn是重金屬n在沉積物中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)值，mg·kg-1；Bn是計(jì)算所需的背景值（Tang et al.，2008；Zhao et al.，2017），如表1所示。將沉積物中重金屬的污染程度分為 7個(gè)等級(jí)（＜0無(wú)污染，0—1輕度污染，1—2偏中度污染，2—3中度污染，3—4偏重度污染，4—5重度污染，＞5嚴(yán)重污染）。本研究計(jì)算了 Zn、Mn、Ba、Cr、Cu和 Ni的Igeo值，以此來(lái)評(píng)價(jià)長(zhǎng)江三峽庫(kù)區(qū)香溪河中重金屬的污染程度。

圖1 香溪河沉積物重金屬采樣點(diǎn)位分布Fig. 1 Distribution of heavy metal sampling points in sediments of Xiangxi River

表1 中國(guó)土壤重金屬背景值Table 1 Chinese soil heavy metal background value mg·kg-1

潛在生態(tài)危害指數(shù)法（RI）是1980年由瑞典地球化學(xué)家Hakanson（1980）提出的，是目前最常用的評(píng)價(jià)重金屬污染的方法之一。其計(jì)算公式如下：

式中：是重金屬i的潛在生態(tài)危害系數(shù)；是重金屬i的毒性系數(shù)，反映了該重金屬的毒性水平（Hakanson，1980），其中，重金屬的毒性系數(shù)分別取 Cu=5，Ni=5，Zn=1，Cr=2，Mn=1，Ba=2；是重金屬i的實(shí)測(cè)質(zhì)量分?jǐn)?shù)，mg·kg-1；是重金屬i的地球化學(xué)背景值，mg·kg-1。和RI值對(duì)應(yīng)的污染程度以及潛在生態(tài)危害程度的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)見表2（敖亮等，2014）。

表2 重金屬潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)及對(duì)應(yīng)的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)程度Table 2 Heavy metal potential ecological risk index and corresponding ecological risk degree

2 結(jié)果與討論

2.1 表層沉積物中重金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)分布特征

2017年 5月香溪河表層沉積物中重金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)分布如圖2所示。表層沉積物重金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)（mg·kg-1）分別為：Zn：94—142；Mn：611—777；Ba：482—731；Cr：64—82；Cu：28—58；Ni：29—39，重金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)順序?yàn)椋篗n＞Ba＞Zn＞Cr＞Cu＞Ni，各元素的平均值分別是719.6、642.4、116.4、70.3、42.9、34.6 mg·kg-1。與三峽庫(kù)區(qū)2010年（敖亮等，2014）調(diào)查結(jié)果相比，沉積物中 Zn、Mn、Cr、Cu和Ni的質(zhì)量分?jǐn)?shù)沒有明顯變化。與2016年（藍(lán)巧娟等，2018）調(diào)查結(jié)果相比，Mn的污染態(tài)勢(shì)明顯加劇，Cr的質(zhì)量分?jǐn)?shù)沒有明顯變化，而Zn和Cu的質(zhì)量分?jǐn)?shù)則呈現(xiàn)下降的趨勢(shì)。

在XX06采樣點(diǎn)，Zn和Ba的質(zhì)量分?jǐn)?shù)比水庫(kù)沉積物重金屬背景值高，其余的元素均低于該背景值，可能是因?yàn)樵摬蓸狱c(diǎn)位于香溪河上游，居民相對(duì)比較集中，采樣點(diǎn)上部還有磷礦，輪船和汽車的尾氣排放、工業(yè)廢水與生活污水排放等都有可能會(huì)產(chǎn)生生態(tài)問(wèn)題。

圖2 香溪河表層沉積物重金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)Fig. 2 Mass fraction of heavy metals in surface sediments of Xiangxi River

變異系數(shù)是衡量測(cè)量值變異程度的統(tǒng)計(jì)值，能反映各采樣點(diǎn)重金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)的差異。變異系數(shù)越大，說(shuō)明重金屬之間的變化和分散水平越顯著，人類活動(dòng)對(duì)重金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)的分布作用越明顯。重金屬變異系數(shù)大小順序?yàn)椋篊u＞Ba＞Zn＞Ni＞Cr＞Mn，Cu的變異系數(shù)超過(guò)了30%，表明Cu的沿程變化最大，受到人類活動(dòng)影響比其他重金屬嚴(yán)重，而Mn是受到人類活動(dòng)影響最小的。

2.2 柱狀沉積物中重金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)的垂直分布特征

研究香溪河柱狀沉積物中重金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)的垂直分布，可以反映不同歷史階段人類活動(dòng)對(duì)該區(qū)域重金屬排放的影響，對(duì)認(rèn)識(shí)重金屬累積疊加歷史有重要的意義。2018年5月香溪河XX06以及中國(guó)南方其他河流沉積物中重金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)垂直分布特征如表3所示，香溪河沉積物中元素Ba和Zn的平均值均高于洞庭湖（錢杏珍等，1988）和長(zhǎng)江（鄢明才等，1997）的背景值，而Ni是比背景值都低，Mn、Cr和Cu的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是介于兩條河流背景值之間，表明Ba和Zn在沉積物過(guò)程中是有累積作用，而 Ni的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是得到了一定的控制。值得注意的是，在 153 cm處 Zn出現(xiàn)了峰值，為 410.17 mg·kg-1，表明在沉積過(guò)程中，Zn出現(xiàn)過(guò)重大的污染現(xiàn)象。同時(shí)，香溪河柱狀沉積物中元素Cr、Mn、Cu和Zn的質(zhì)量分?jǐn)?shù)比湘江（Fang et al.，2019）低，但是均高于中國(guó)南方其他河流（Zhuang et al.，2018；陽(yáng)金希等，2017）。與2016年（王林泉等，2017）調(diào)查結(jié)果相比，Cu的質(zhì)量分?jǐn)?shù)沒有明顯的變化，而Zn和Cr的質(zhì)量分?jǐn)?shù)呈現(xiàn)下降的趨勢(shì)。有相關(guān)的研究表明，沉積物中重金屬垂直分布的質(zhì)量分?jǐn)?shù)主要與來(lái)水流量、流速和區(qū)域污染排放等有關(guān)（趙斌等，2019），考慮到采樣點(diǎn)的流量與流速變化并不是特別大，推測(cè)香溪河沉積物重金屬垂直分布主要與沿岸的排放污染有關(guān)。

表3 香溪河及中國(guó)南方其他河流沉積物重金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)比Table 3 Comparison of heavy metal contents in sediments of Xiangxi River and other rivers in southern China mg·kg-1

同時(shí)，變異系數(shù)大小順序?yàn)椋篫n＞Ba＞Ni＞Mn＞Cr＞Cu，Zn的變異系數(shù)超過(guò)了30%，表明Zn垂直分布變化最大，受到人類活動(dòng)影響比其他重金屬嚴(yán)重，而Cu是受到人類活動(dòng)影響最小的。因?yàn)椴杉闹鶢畛练e物較深，同時(shí)由于香溪河有倒灌現(xiàn)象，可能會(huì)影響沉積物重金屬在不同深度的分布的規(guī)律。

香溪河沉積物中重金屬的相關(guān)性分析可以說(shuō)明其在不同深度下分布的相似性，同時(shí)，也可以表明重金屬元素的來(lái)源具有相似性。沉積物中重金屬元素之間的相關(guān)性較大，說(shuō)明重金屬可能來(lái)自相同或者是類似的污染源，而相關(guān)性較小的重金屬元素可能在污染源方面存在一定的差異。相關(guān)性結(jié)果表明，Mn、Zn、Ni、Ba和Cu在P=0.01水平上具有顯著的相關(guān)性，同時(shí)Ba、Zn、Ni和Cr在P=0.05時(shí)呈現(xiàn)顯著的相關(guān)性。這些相關(guān)性表明，這些重金屬元素的來(lái)源可能是來(lái)自類似的污染源，總體而言，香溪河沉積物重金屬元素之間是存在一定的相關(guān)性。

2.3 香溪河沉積物重金屬污染評(píng)價(jià)

2.3.1 地累積指數(shù)法

香溪河表層沉積物重金屬的Igeo值如表4所示，在2017年5月元素Zn、Mn、Ba、Cr、Cu和Ni的Igeo平均值為 0.05、-0.29、-0.15、-0.39、0.29和-0.23，范圍是-0.24—0.05、-0.52— -0.17、-0.55—0.05、-0.52—-0.16、-0.26—0.76和-0.49— -0.03。這 6種重金屬的地累計(jì)指數(shù)由大到小的順序?yàn)椋篊u＞Zn＞Ba＞Ni＞Mn＞Cr。在所有采樣點(diǎn)上，元素 Mn、Cr和Ni的Igeo值均小于0，屬于無(wú)污染類別。元素Zn在采樣點(diǎn)XX01的Igeo值小于0，無(wú)污染，在其它采樣點(diǎn)上Igeo值在 0—1之間，屬于輕度污染類別。元素Ba在采樣點(diǎn)CJXX和XX06上無(wú)污染，在其它采樣點(diǎn)上輕度污染。元素Cu在采樣點(diǎn)XX06上的Igeo值小于0，無(wú)污染，在其它采樣點(diǎn)上Igeo值在0—1之間，屬于輕度污染類別。總體來(lái)說(shuō)，香溪河表層沉積物并沒有嚴(yán)重的重金屬污染現(xiàn)象。這與張偉杰等（2018）對(duì)三峽庫(kù)區(qū)干流沉積物重金屬的研究以及方志青等（2018）對(duì)三峽庫(kù)區(qū)支流河口沉積物重金屬分布特征的研究基本一致。

表4 香溪河表層沉積物各類重金屬的Igeo值Table 4 Igeo values of various heavy metals in surface sediments of Xiangxi River

2.3.2 潛在生態(tài)危害指數(shù)法

香溪河表層沉積物和柱狀沉積物重金屬的、RI值見表5和表6。如表5所示，在2017年5月元素 Zn、Mn、Ba、Cr、Cu和 Ni的平均值為1.57、1.23、2.74、2.31、9.50和6.44，范圍是1.27—1.92、1.05—1.33、2.05—3.12、2.10—2.68、6.26—12.73和5.33—7.34。這6種重金屬的由強(qiáng)至弱的順序?yàn)椋篊u＞Ni＞Ba＞Cr＞Zn＞Mn。在所有采樣點(diǎn)上，所有的重金屬元素的均小于40，屬于低生態(tài)危害等級(jí)，而且這些重金屬的RI均值為23.78，遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于150，處于低生態(tài)危害等級(jí)。總體來(lái)看，香溪河表層沉積物處于低風(fēng)險(xiǎn)生態(tài)危害。

表5 香溪河表層沉積物各類重金屬的、RI的值Table 5 The value ofand RI of various heavy metals in surface sediments of Xiangxi River

表5 香溪河表層沉積物各類重金屬的、RI的值Table 5 The value ofand RI of various heavy metals in surface sediments of Xiangxi River

Sampling point E-Zn E-Mn E-Ba E-Cr E-Cu E-Ni RI CJXX 1.55 1.33 2.05 2.68 12.73 7.34 27.69 XX01 1.27 1.27 3.12 2.10 11.12 6.70 25.57 XX03 1.92 1.05 3.02 2.13 7.89 6.38 22.39 XX06 1.53 1.29 2.77 2.31 6.26 5.33 19.49 Mean 1.57 1.23 2.74 2.31 9.50 6.44 23.78 Minimum 1.27 1.05 2.05 2.10 6.26 5.33 19.49 Maximum 1.92 1.33 3.12 2.68 12.73 7.34 27.69

香溪河柱狀沉積物如表6所示，在2018年5月元素 Zn、Mn、Ba、Cr、Cu和 Ni的平均值為1.30、1.31、2.81、1.85、7.66和3.27，范圍是0.76—5.53、0.69—2.19、1.41—5.47、0.93—3.01、5.85—10.94和2.28—6.19。這6種重金屬的由強(qiáng)至弱的順序?yàn)椋篊u＞Ni＞Ba＞Cr＞Mn＞Zn。在所有采樣點(diǎn)上，所有的重金屬元素的均小于40，屬于低生態(tài)危害等級(jí)，而且這些重金屬的RI均值為18.19，遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于150，處于低生態(tài)危害等級(jí)。整體來(lái)說(shuō)，香溪河柱狀沉積物屬于低風(fēng)險(xiǎn)生態(tài)危害。這與張偉杰等（2018）對(duì)三峽庫(kù)區(qū)干流沉積物重金屬的研究以及方志青等（2018）對(duì)三峽庫(kù)區(qū)支流河口沉積物重金屬分布特征的研究基本一致。三峽庫(kù)區(qū)與珠江口（付淑清等，2019）、七里海瀉湖（喬志芳，2019）相比而言，生態(tài)危害更低。

3 結(jié)論

三峽庫(kù)區(qū)香溪河沉積物在空間分布上差異性并不大，但是表層和柱狀沉積物分布存在一定的差異性。柱狀沉積物中Ba、Zn有明顯的累積作用，Cr、Mn、Cu和Zn的平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)比湘江低，但高于中國(guó)南方其他河流。香溪河沉積物中Zn和Cr的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相較2016年有下降的趨勢(shì)，Cu的變化并不明顯。

重金屬變異系數(shù)分析表明，在沉積物中 Cu和Zn受到人類活動(dòng)的影響比其他重金屬嚴(yán)重，應(yīng)當(dāng)引起注意。同時(shí)相關(guān)性分析表明Mn、Zn、Ni、Ba和Cu之間存在相同或者相似的人為和自然的污染源。

地累積指數(shù)法評(píng)價(jià)顯示，表層沉積物中Zn、Ba和Cu有輕度污染，不存在嚴(yán)重的重金屬污染現(xiàn)象。同時(shí)潛在生態(tài)危害指數(shù)法評(píng)價(jià)顯示，三峽庫(kù)區(qū)香溪河沉積物均屬于低生態(tài)危害等級(jí)，不會(huì)對(duì)生態(tài)造成危害，與地累積指數(shù)法評(píng)價(jià)結(jié)果一致?？傮w而言，三峽庫(kù)區(qū)重金屬污染不嚴(yán)重，但也應(yīng)當(dāng)注意外源污染的輸入對(duì)三峽庫(kù)區(qū)造成的影響，避免污染加重的可能。

表6 香溪河柱狀沉積物各類重金屬的、RI的值Table 6 The value of and RI of various heavy metals in columnar sediments of Xiangxi River

Mean; n=63

Sampling Depth/cm E-Zn E-Mn E-Ba E-Cr E-Cu E-Ni RI 1 1.08 1.26 2.87 1.85 6.96 2.90 16.93 3 1.09 1.21 2.73 1.83 7.53 2.83 17.22 5 1.44 1.39 2.86 1.78 8.87 3.14 19.48 7 1.32 1.29 2.74 1.73 8.13 3.30 18.51 9.5 1.17 1.84 3.13 1.88 8.59 3.43 20.04 12.5 1.10 1.56 3.30 1.88 7.05 3.32 18.21 15.5 1.04 1.32 3.18 1.81 7.05 3.06 17.46 18.5 1.05 1.39 3.13 1.91 8.14 3.22 18.84 21.5 1.10 1.56 3.35 1.98 8.57 3.41 19.98 24.5 1.27 1.66 3.01 2.06 9.61 3.73 21.33 27.5 1.15 1.66 3.36 1.81 9.08 3.46 20.52 32 1.05 1.40 2.99 1.75 7.89 3.06 18.14 38 0.95 1.26 2.75 1.82 7.64 2.79 17.21 44 1.03 1.33 2.90 1.65 7.51 3.08 17.50 50 1.46 1.69 3.79 1.98 10.94 4.12 23.99 56.5 1.36 1.56 3.23 1.84 10.58 3.95 22.53 63 1.29 1.39 2.94 2.02 9.72 3.43 20.79 69 1.16 1.51 2.92 1.98 8.19 3.35 19.11 75 0.98 1.10 2.71 1.87 6.52 3.09 16.27 81 0.94 1.38 2.77 2.01 7.19 2.96 17.24 87 0.95 1.26 2.66 1.89 7.11 2.90 16.78 93 1.02 1.39 2.62 2.01 7.84 3.11 17.99 99 0.88 1.19 2.51 1.74 7.17 2.70 16.18 105 0.81 1.15 2.35 1.69 6.61 2.52 15.14 111 0.93 1.17 2.56 2.02 7.11 2.76 16.55 117 1.40 1.32 2.67 2.22 9.22 3.36 20.17 123 1.07 0.98 2.55 2.03 7.83 3.27 17.72 129 0.95 0.87 2.23 1.88 7.34 2.72 16.01 135 0.92 1.19 2.43 1.97 7.06 2.86 16.43 141 1.49 1.27 2.26 2.17 7.68 3.04 17.90 147 4.72 1.17 1.64 2.01 6.86 2.75 19.15 153 5.53 1.20 1.55 1.87 7.57 2.69 20.41 159 1.35 1.16 2.49 2.00 8.06 2.96 18.02 165 0.94 0.69 1.92 2.03 6.77 2.67 15.02 171 1.03 1.02 1.92 2.36 6.77 3.10 16.21 177 0.93 1.24 2.72 2.02 6.94 2.96 16.82 183 1.09 1.33 2.95 2.22 9.39 3.51 20.49 189 1.09 1.42 2.78 2.15 9.07 3.47 19.98 196 0.98 1.33 2.57 1.76 7.97 2.96 17.58 203 0.93 0.96 1.99 2.37 6.41 3.16 15.82 209 0.97 0.78 2.17 2.13 6.77 3.02 15.84 215 0.93 1.17 1.41 1.05 7.44 2.84 15.83 221 0.92 1.23 2.62 1.01 7.28 2.91 15.98 227 0.91 1.22 2.41 0.93 7.15 2.83 15.45 233 0.88 1.16 2.29 1.00 7.07 2.81 15.21 239 0.91 1.04 2.24 1.11 6.55 2.68 14.53 246 0.88 1.02 2.33 1.00 7.25 2.76 15.24 253 0.77 1.02 2.34 1.00 6.76 2.52 14.43 259 0.74 1.05 1.99 1.13 6.28 2.28 13.47 265 0.90 1.17 2.21 2.33 7.05 2.89 16.55 271 0.78 1.01 1.84 1.91 6.09 2.56 14.19 277 0.77 1.01 1.86 1.90 6.00 2.37 13.91 283 0.76 0.91 2.16 3.01 5.85 2.70 15.39 289 0.79 0.80 2.03 2.25 5.85 2.62 14.33 298 0.89 1.11 2.37 2.11 7.07 2.64 16.19 303 0.89 1.18 2.78 1.84 7.80 2.89 17.37 309 1.43 1.42 3.38 1.93 7.61 4.00 19.78 315 2.61 2.19 4.85 1.85 9.53 6.01 27.04 321 2.65 2.18 4.96 1.96 9.78 5.99 27.50 327 2.41 1.74 4.96 1.71 7.89 5.49 24.20 333 2.61 2.08 5.47 2.00 8.42 6.19 26.76 339 2.13 1.77 5.80 1.75 7.36 4.83 22.65 346 2.19 1.93 4.54 1.80 7.33 4.97 22.76 Mean 1.30 1.31 2.81 1.85 7.66 3.27 18.19 Minimum 0.76 0.69 1.41 0.93 5.85 2.28 13.91 Maximum 5.53 2.19 5.47 3.01 10.94 6.19 27.50