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    草海流域土壤重金屬污染及其生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評價(jià)

    2020-01-08 06:17:04王志杰柳書俊鄭杰喻理飛
    關(guān)鍵詞:草海金屬元素重度

    王志杰,柳書俊,鄭杰,喻理飛,

    1. 貴州大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院,貴州 貴陽 550025;2. 貴州大學(xué)茶學(xué)院,貴州 貴陽 550025;3. 山地植物資源保護(hù)與種質(zhì)創(chuàng)新省部共建教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,貴州 貴陽 550025;4. 山地生態(tài)與農(nóng)業(yè)生物工程協(xié)同創(chuàng)新中心,貴州 貴陽 550025

    土壤是人類賴以生存的基礎(chǔ),也是農(nóng)產(chǎn)品安全的根本保障,土壤污染對農(nóng)產(chǎn)品與地下水質(zhì)量安全、生態(tài)安全、人類生存發(fā)育有著直接影響(Wen et al.,2015)。隨著工業(yè)化的快速發(fā)展和人類對土地資源開發(fā)利用程度的加劇,土壤環(huán)境安全問題日趨嚴(yán)峻,其中重金屬污染是影響土地環(huán)境的主要因素之一(王美娥等,2016)。重金屬具有潛伏性強(qiáng)、遷移速率慢、污染后果嚴(yán)重、生態(tài)環(huán)境效應(yīng)復(fù)雜等特點(diǎn),不僅通過積累影響土壤環(huán)境質(zhì)量,阻礙植物生長,而且還通過食物鏈進(jìn)入人體,威脅人類健康(Gray et al.,1990;楊洋等,2016;李孝剛等,2014;徐琪等,2019)。近年來針對土壤重金屬的污染程度評價(jià)和由此帶來的土壤安全、作物健康等問題,國內(nèi)外學(xué)者進(jìn)行了大量深入的研究,提出了一系列土壤重金屬污染評價(jià)的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)、手段和方法(Markus at al.,2001;朱青等,2004;Xiao et al.,2017;Shi et al.,2019)。

    草海是中國三大高原淡水湖之一,也是貴州最大的高原天然淡水湖泊,是中國最重要的生物多樣性保護(hù)區(qū)域之一,也是國際國內(nèi)公認(rèn)的“黑頸鶴自然種群密度最高的重要越冬地”。近年來草海周邊污水常年無序排放,周圍居民產(chǎn)生的生活垃圾隨意堆放,以及農(nóng)藥、化肥的大量使用,長期以來的土法煉鋅等,導(dǎo)致草海周邊土壤環(huán)境污染日趨嚴(yán)重,進(jìn)而會導(dǎo)致草海流域生態(tài)環(huán)境的破壞和生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)的加?。ㄚw斌等,2018)。張清海等(2013)對草海典型高原濕地表層沉積層重金屬的積累、分布及污染進(jìn)行評價(jià)研究,研究表明Zn和Hg為主要污染物,達(dá)到極強(qiáng)度污染水平,且 Zn、Hg、Cd和 Pb這4種元素污染源相似;宋以龍等(2016)對貴州草海沉積物重金屬時(shí)空分布特征與生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評價(jià)研究,研究表明草海沉積物中Cd和Sb污染最嚴(yán)重,主要受以往礦產(chǎn)資源開采及冶煉和城鎮(zhèn)生產(chǎn)生活污水排放的影響;趙斌等(2018)對貴州草海菜地表層土壤重金屬污染特征及生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評價(jià)研究,研究發(fā)現(xiàn)草海周邊菜地表層土壤Zn、As、Cr、Pb、Ni的來源可能與農(nóng)業(yè)、工業(yè)、礦業(yè)和生活垃圾有關(guān),Cu的來源可能與土壤母質(zhì)有關(guān)。目前針對草海流域土壤重金屬污染及生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評價(jià)研究鮮見報(bào)道,因此開展草海流域土壤重金屬污染及生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評價(jià)研究顯得極為重要。

    基于此,本研究以草海流域地表土壤為研究對象,選取草海流域內(nèi) 75個(gè)土壤采樣點(diǎn)數(shù)據(jù),測定其 Cd、Hg、As、Cu、Pb、Cr、Zn 和 Ni等 8 種重金屬元素的含量,采用內(nèi)梅羅指數(shù)法和潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)法,對草海流域土壤重金屬污染及潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評估,采用生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)預(yù)警指數(shù)法分析生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)預(yù)警趨勢,全面揭示草海流域土壤重金屬污染特征和空間分布格局,為草海流域土壤重金屬污染的控制與治理提供理論支撐,對控制水體重金屬污染具有重要的實(shí)踐意義,結(jié)果可為草海流域的土壤環(huán)境安全和生態(tài)保護(hù)提供科學(xué)依據(jù)。

    1 材料與方法

    1.1 研究區(qū)概況

    草海流域(26°47′32″—26°52′52″N,104°10′16″—104°20′40″E)地處貴州省西北威寧縣彝族回族苗族自治縣縣城南側(cè)(圖1),流域面積96 km2,海拔2200 m左右,氣候?yàn)閬啛釒Ъ撅L(fēng)氣候,年均氣溫10.6 ℃,年均降雨量約為 950.9 mm,降水年分布不均,主要集中于夏季,干濕季節(jié)明顯,相對濕度79%(徐婷等,2015;鄭杰等,2019),土壤類型以黃壤、黃棕壤為主,土地利用類型主要為耕地、林地、灌草地、建筑用地和水域(鄭杰等,2019)。草海是貴州省內(nèi)最大的天然巖溶堰塞湖泊,棲息著國內(nèi)許多珍貴物種,素有“鳥的王國”之稱,是國家一級保護(hù)珍稀鳥類——黑頸鶴(Grus nigricollis)的保護(hù)區(qū)及越冬地,具有極其重要的生態(tài)價(jià)值,屬國家級自然保護(hù)區(qū)(夏品華等,2015)。

    1.2 樣品采集與測試

    根據(jù)研究區(qū)土地利用數(shù)據(jù),以4種土地利用方式(耕地、林地、灌草地和建筑用地)覆蓋面積為權(quán)重,遵循最小樣本數(shù)準(zhǔn)則設(shè)置采樣點(diǎn),對于坐落在道路、建筑等不適合采樣的點(diǎn),調(diào)整到臨近樣地進(jìn)行取樣,并用GPS記錄采樣點(diǎn)的坐標(biāo)位置,用土鉆垂直采集表層(0—20 cm)土壤樣品75個(gè)(圖1)。各采樣點(diǎn)采用梅花取樣法采集5個(gè)樣品,混合均勻后用四分法保留1 kg,除去石塊、植物根系和凋落物后,晾干后充分混勻,按對角線四分法取一半樣品研磨,另一半作為備用樣品于-20 ℃冰箱中保存。為避免人為干擾及與其他金屬接觸,樣品采集、混合、研磨等過程均采用瑪瑙研缽等用具(鄭杰,2019;張珍明等,2014;吳洋等,2015;張?jiān)剖|等,2019)。

    圖1 研究區(qū)位置及采樣點(diǎn)分布Fig. 1 Map showing study area and sampling sites

    測定土壤樣品中 Cd、Hg、As、Cu、Pb、Cr、Zn和Ni含量,測定方法參考《土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》(HJ/T166—2004)(國家環(huán)境保護(hù)總局,2004),采用 HNO3-HCL-HF-HCLO4法電熱板加熱消解并處理后,采用原子熒光譜法測定 As和 Hg含量,采用火焰原子吸收分光光度法測定Cd、Cu、Pb、Cr、Zn和Ni含量。每批土樣做3次空白樣和平行樣,取平均值作為樣品重金屬元素的最終含量。測試過程中加入國家標(biāo)準(zhǔn)土壤參比物質(zhì)進(jìn)行質(zhì)量控制,各重金屬的回收率均在95%以上,符合國家標(biāo)準(zhǔn)參比物質(zhì)的允許范圍。土壤重金屬含量委托譜尼測試中心測定。

    1.3 研究方法

    1.3.1 內(nèi)梅羅指數(shù)法

    內(nèi)梅羅指數(shù)法可以綜合地反映出不同污染物在土壤中的污染程度,并可以計(jì)算得到各單個(gè)污染物的污染指數(shù),適合對土壤重金屬這類綜合污染進(jìn)行綜合評價(jià)。其計(jì)算公式如下:

    式中,Pi為重金屬i的污染指數(shù);Ci為重金屬i的測試含量;Cn為重金屬i的評價(jià)標(biāo)準(zhǔn),由于本研究區(qū)域隸屬貴州省,以貴州省土壤重金屬背景值(中國環(huán)境監(jiān)測總站,1990)為評價(jià)標(biāo)準(zhǔn),能準(zhǔn)確反映土壤重金屬的實(shí)際情況,更具參考性;P為內(nèi)梅羅指數(shù);Piave為所有重金屬污染指數(shù)的平均值;Pimax為所有重金屬污染指數(shù)中的最大值。Pi和P的污染分級標(biāo)準(zhǔn)參考《土壤環(huán)境檢測技術(shù)規(guī)范》(國家環(huán)境保護(hù)總局,2004),分級標(biāo)準(zhǔn)為:Pi≤0.7屬于無污染,0.7<Pi≤1 屬于輕微污染,1<Pi≤2 屬于輕度污染,2<Pi≤3屬于中度污染,Pi≥3屬于重度污染。P為重金屬內(nèi)梅羅指數(shù),n為參加評選的重金屬元素個(gè)數(shù);P的污染分級標(biāo)準(zhǔn)為:P≤0.7屬于無污染,0.7<P≤1屬于輕微污染,1<P≤2屬于輕度污染,2<P≤3屬于中度污染,P≥3屬于重度污染。

    1.3.2 潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)法

    以貴州省土壤重金屬背景值(中國環(huán)境監(jiān)測總站,1990)為參比值,采用Hakanson(1980)提出的潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)(RI)對草海流域土壤重金屬進(jìn)行潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評價(jià)。單一重金屬元素潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)和多項(xiàng)重金屬元素綜合潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)RIj的計(jì)算公式如下:

    式中,RIj為j樣點(diǎn)多種重金屬綜合潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù);為j樣點(diǎn)重金屬i項(xiàng)潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù);為j樣點(diǎn)多種重金屬i的污染指數(shù);為j樣點(diǎn)土壤重金屬i的實(shí)測濃度;為重金屬i的參比值,采用貴州省土壤背景值(中國環(huán)境監(jiān)測總站,1990);Ti金屬i的毒性系數(shù)(見表 1),反映重金屬在水相、固相和生物相之間的響應(yīng)關(guān)系,可以綜合反映重金屬的毒性、污染水平和污染敏感程度。根據(jù) Hkanson(1980)和 Fernández(2001)的研究,E值的分級標(biāo)準(zhǔn)的第一級(輕微生態(tài)風(fēng)險(xiǎn))上限值由非污染的污染系數(shù)(C=1)與所研究的污染物中最大毒性系數(shù)(見表 1)相乘而得到,其他生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)級別的上限值分別用上一級的分級值乘2得到,所以,本研究的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)程度分級標(biāo)準(zhǔn)為:≤40屬于輕微風(fēng)險(xiǎn),40<≤80屬于中等風(fēng)險(xiǎn),80<≤160屬于較強(qiáng)風(fēng)險(xiǎn),160<≤320屬于很強(qiáng)風(fēng)險(xiǎn),>320屬于極強(qiáng)風(fēng)險(xiǎn);RIj的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)程度分級標(biāo)準(zhǔn)為:RIj≤150屬于輕微風(fēng)險(xiǎn),150<RIj≤300屬于 中 等 風(fēng) 險(xiǎn) , 300<RIj≤600 屬 于 較 強(qiáng) 風(fēng) 險(xiǎn)600<RIj≤1200 屬于很強(qiáng)風(fēng)險(xiǎn),RIj>1200 屬于極強(qiáng)風(fēng)險(xiǎn)(Hakanson,1980;Fernández,2001)。

    1.3.3 生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)預(yù)警指數(shù)法

    以貴州省土壤重金屬背景值(中國環(huán)境監(jiān)測總站,1990)為參比值,采用Rapant et al.(2003)提出的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)預(yù)警指數(shù)(IER)對草海流域土壤污染生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)可能出現(xiàn)的危機(jī)而建立了預(yù)警。IER計(jì)算公式為:

    表1 草海流域土壤重金屬含量統(tǒng)計(jì)Table 1 Statistics of heavy metals content in soil of Caohai watershed

    式中,IER為生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)預(yù)警指數(shù);IERi為超過臨界限量的第i種重金屬生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)預(yù)警指數(shù);CAi為第i種重金屬的實(shí)測含量;CRi第i種重金屬的參比值,采用貴州省土壤背景值。IER的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)預(yù)警級別分級標(biāo)準(zhǔn)為:IER≤0屬于無警,0<IER≤1屬于預(yù)警,1<IER≤3 屬于輕警,3<IER≤5 屬于中警,IER>5 屬于重警(Rapant et al.,2003)。

    1.3.4 主成分分析法

    主成分分析(PCA)是一種對高維數(shù)據(jù)進(jìn)行降維從而更好了解各變量之間關(guān)系的方法,其在區(qū)分土壤元素主要來源方面優(yōu)勢明顯,既不需要對元素形態(tài)進(jìn)行細(xì)致分析,對數(shù)據(jù)量沒有特別的要求,也無需與歷史數(shù)據(jù)進(jìn)行對比,即可判斷出那些土壤元素含量受到人為因素的明顯影響,可將多個(gè)指標(biāo)轉(zhuǎn)化為少數(shù)幾個(gè)綜合指標(biāo)來反映原始數(shù)據(jù)信息,以更好地辨別土壤重金屬污染來源(趙彥峰等,2008;吳洋等,2015;張?jiān)剖|等,2019),相關(guān)性極顯著的元素之間可能具有相似的來源途徑(許萌萌等,2018)。

    2 結(jié)果

    2.1 草海流域土壤重金屬含量特征

    統(tǒng)計(jì)分析草海流域8種土壤重金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù),可以看出(表1):土壤Cd、Hg、As、Cu、Pb、Cr、Zn和 Ni質(zhì)量分?jǐn)?shù)變幅分別為 0.16—9.78、0.05—2.15、3.29—63.60、17.00—88.00、8.10—457.00、49.00—162.00、41.00—5460.00、14.00—87.00 mg·kg-1,平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為 2.71、0.13、19.39、39.87、62.71、91.67、234.75、45.16 mg·kg-1。除Zn超出國家《土壤環(huán)境質(zhì)量 農(nóng)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)(試行)》(GB15618—2018)農(nóng)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)篩選值(5.5<pH<6.5)的1.17倍之外,其他元素均未超標(biāo);但Cd、Hg、Cu、Pb、Zn和Ni的平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別超出貴州土壤元素背景值的4.11、1.18、1.25、1.78、2.36、1.15 倍。

    偏度系數(shù)是表達(dá)數(shù)據(jù)分布形態(tài)的統(tǒng)計(jì)量,偏度的絕對值越大表示其分布形態(tài)的偏斜程度越大。峰度系數(shù)是表達(dá)總體中所有取值分布形態(tài)陡緩程度的統(tǒng)計(jì)量,峰度的絕對值越大表示其分布形態(tài)的陡緩程度與正態(tài)分布的差異程度越大(麥麥提吐爾遜·艾則孜等,2018)。土壤中Hg和Zn的偏度系數(shù)(分別是 8.02和 8.36)和峰度系數(shù)(分別是 67.23和71.50)較大,表明部分土壤樣品中Hg和Zn呈現(xiàn)質(zhì)量分?jǐn)?shù)高值區(qū),處于高積累狀態(tài)。變異系數(shù)(CV)能反映各樣點(diǎn)重金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)的平均變異程度,變異系數(shù)越大,表明重金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)空間分布越不均勻,存在點(diǎn)源污染的可能性越大,能在一定程度上反映樣品受人為影響的程度(陳志凡等,2016;謝小進(jìn)等,2010)。草海流域土壤中重金屬Cd、Hg、Pb和Zn的變異系數(shù)分別為0.51、1.88、1.18和2.64,呈現(xiàn)強(qiáng)變異(CV>0.50),表明 Cd、Hg、Pb和 Zn可能受某些局部污染源的影響比較明顯。As、Cu、Cr和Ni的變異系數(shù)分別為0.42、0.33、0.27和0.33,呈現(xiàn)中等變異(0.25<CV<0.5),表明人為因素可能對As、Cu、Cr和Ni的積累有一定影響。

    2.2 草海流域土壤重金屬污染特征

    以貴州省土壤重金屬背景值為參比值,根據(jù)污染劃分標(biāo)準(zhǔn),進(jìn)行草海流域土壤重金屬污染水平評價(jià)。結(jié)果表明:草海流域土壤各重金屬元素單項(xiàng)污染指數(shù)(CF)平均值大小順序?yàn)椋篊d (4.12)>Zn(2.36)>Pb (1.78)>Ni (1.59)>Cu (1.25)>Hg (1.17)>As(0.97)>Cr (0.96)。Cd屬于重度污染,Zn屬于中度污染,Pb、Ni、Cu和Hg屬于輕度污染,As和Cr屬于輕微污染。不同重金屬元素不同污染級別樣點(diǎn)數(shù)占樣點(diǎn)總數(shù)的比例表現(xiàn)出不同的差異(表2),其中,Cd以重度污染為主,占樣點(diǎn)數(shù)的近75%,Cu和Pb以輕度污染為主,占 57%—70%,As、Cr、Zn和Ni以輕微污染和輕度污染為主,占62%—90%,而Hg以無污染和輕微污染為主,約占 70%。不同污染等級的內(nèi)梅羅指數(shù)(P)變化范圍在0.95—39.58之間,平均值3.79,以重度污染和中度污染為主,占80%以上,總體表現(xiàn)出重度污染特征。

    從草海流域8種土壤重金屬綜合污染分布圖可以看出(圖2):流域內(nèi)所有土壤均表現(xiàn)出不同程度的重金屬污染特征,且以重度污染和中度污染為主。其中,重度污染分布面積最廣,約6241.98 hm2,占流域總面積的64.37%,主要分布在銀龍村、草海村、富民村、前進(jìn)村、紅光村和石龍村全域;東山村、呂家河村、白馬村、大馬城村和陳橋村以重度和中度污染為主,孔山村全域呈中度污染;民族村、海邊村、西海村、塔山村、鴨子塘村和鄭家營村局部區(qū)域出現(xiàn)輕度污染,但仍以中度污染為主。

    表2 草海流域不同污染級別樣點(diǎn)數(shù)占總樣點(diǎn)數(shù)的百分比Table 2 Percentage of sample points of different pollution levels in the total sample points of Caohai watershed %

    圖2 草海流域土壤重金屬綜合污染圖Fig. 2 Comprehensive pollution map pf heavy metals in soil of Caohai watershed

    疊加草海流域土地利用類型圖(圖 3)和土壤重金屬綜合污染空間分布圖,可以發(fā)現(xiàn)(表3):輕微污染主要分布在耕地內(nèi),占該污染等級的98.18%;輕度污染主要分布在建筑用地和灌草地內(nèi),占輕度污染面積的57.51%;中度污染主要分布在灌草地和林地內(nèi),占中度污染面積的56.65%;而重度污染在耕地和沼澤地中的分布(約占重度污染面積的50%)略高于林地和建筑用地(約占38%),灌草地最?。▋H占 10%左右)。總體而言,草海流域土壤重金屬呈現(xiàn)重度污染,其中,中度和重度污染主要分布在除過塔山村東北部、海邊村與西海村交界處、西海村中部偏北和民族村中部偏北區(qū)域外的其他區(qū)域。

    圖3 草海流域土地利用類型圖Fig. 3 Land use type map of Caohai watershed

    表3 不同景觀類型不同污染等級面積與占比Table 3 Area and proportion of different landscape types and pollution levels %

    2.3 土壤重金屬潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)與預(yù)警特征

    以貴州省土壤重金屬背景值為參比值,根據(jù)潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)(RI)劃分標(biāo)準(zhǔn),分析草海流域土壤重金屬污染的潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)特征,可以看出(表4):草海流域土壤重金屬單項(xiàng)潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)(E)的平均值大小順序?yàn)椋篊d (123.51)>Hg(46.86)>As (9.69)>Pb (8.91)>Cu (6.23)>Ni (5.77)>Zn(2.36)>Cr (1.91)。除Cd和Hg分別處于較強(qiáng)風(fēng)險(xiǎn)水平和中等風(fēng)險(xiǎn)水平外,其他重金屬元素均處于輕微風(fēng)險(xiǎn)水平。并且,Cd的潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)最高,說明Cd是研究區(qū)最主要的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)因子。土壤重金屬綜合污染生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)以中等風(fēng)險(xiǎn)為主(圖 4),約8083.51 hm2,約占流域總面積的83.37%,主要分布在富民村、前進(jìn)村、石龍村的絕大部分區(qū)域和草海村、大馬城村、巴馬村、呂家河村的局部區(qū)域。

    如圖5所示,草海流域土壤重金屬綜合污染生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)預(yù)警與內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)評價(jià)結(jié)果也很類似,整體以中警和重警為主,分別占流域面積的30.57%和47.55%,主要分布在銀龍村、富民村、前進(jìn)村、鴨子塘村、民族村、鄭家營村、東山村、白馬村、草海村、大馬城村、紅光村、呂家河村和石龍村;而預(yù)警和輕警分布面積較小,僅為 2107.44 hm2,主要分布在海邊村、西海村、塔山村、孔山村和陜橋村。

    表4 草海流域土壤重金屬潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評價(jià)Table 4 Potential ecological risk assessment of heavy metals in soil of Caohai watershed

    圖4 草海流域土壤重金屬綜合污染生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)圖Fig. 4 Ecological risk map of soil heavy metal comprehensive pollution in Caohai watershed

    圖5 草海流域土壤重金屬綜合污染生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)預(yù)警圖Fig. 5 Early warning map of ecological risk of soil heavy metal comprehensive pollution in Caohai watershed

    2.4 土壤重金屬來源及污染源分析

    草海流域8種土壤重金屬元素含量的相關(guān)分析結(jié)果表明(表 5):Cu-Hg、Pb-Cd、Pb-Cu、Zn-Cr、Zn-Pb、Ni-Cd、Ni-Cu、Ni-Pb和Ni-Cr之間具有極顯著相關(guān)關(guān)系(P<0.01),而 Pb-Hg之間具有顯著相關(guān)關(guān)系(P<0.05),這表明草海流域土壤中Cd-Pb-Zn-Ni、Hg-Cu-Pb、Cu-Pb-Ni、Pb-Zn-Ni 和Cr-Ni等元素可能具有相同的來源。

    利用SPSS 21.0軟件對數(shù)據(jù)進(jìn)行KMO檢驗(yàn),得到的統(tǒng)計(jì)量值為0.628,Bartlett球度檢驗(yàn)相伴概率為 0.000,因此,本研究數(shù)據(jù)可進(jìn)行因子分析。因子分析結(jié)果表明(表6),前3個(gè)主成分特征值均大于1,累計(jì)方差貢獻(xiàn)率達(dá)到70.14%,符合分析要求,對分析的指標(biāo)能給出比較充分的概括。第一主成分的貢獻(xiàn)率為 35.13%,Cd、Cu、Pb、Zn和 Ni在該成分上具有較高的正載荷,分別為0.72、0.63、0.86、0.73和0.65。第二主成分的貢獻(xiàn)率為18.42%,As和Cr在該成分上具有較高的載荷,分別為0.38和0.72。第三主成分的貢獻(xiàn)率為16.59,Hg在該成分上具有較高的載荷,為0.82。

    表5 草海流域土壤重金屬元素之間的相關(guān)系數(shù)Table 5 Correlation coefficients among heavy metal elements in soil of Caohai watershed

    由主成分分析結(jié)果可知,第一主成分中的Cd、Cu、Pb、Zn和Ni有較高的正載荷。綜合分析區(qū)域地質(zhì)礦產(chǎn)分布特征發(fā)現(xiàn),草海西部及南部發(fā)育有重要的黔西北鉛鋅礦,由于技術(shù)的限制,礦產(chǎn)的不完全開采導(dǎo)致 Cd、Cu、Pb、Zn和 Ni等重金屬在地表積累,土法煉鋅也是Cd、Cu、Pb、Zn和 Ni等重金屬增加的主要原因,煉 Zn時(shí)產(chǎn)生的大量黑色煙塵,含有Cd、Cu、Pb、Zn和Ni等重金屬元素,電焊廠、化肥和鋼鐵加工廠是Cu污染的主要來源,金屬加工、電鍍、制革等行業(yè)產(chǎn)生的廢水、廢氣是Ni污染的主要來源。第一主成分主要代表了礦產(chǎn)開采和工業(yè)污染。

    第二主成分中As和Cr具有較高的正載荷,重金屬元素 As在自然環(huán)境中的含量極少,是化肥和農(nóng)藥的重要成分,也是煤渣傾倒區(qū)的主要污染物,其可能來自縣城醫(yī)院、學(xué)校、集貿(mào)市場的垃圾、廢水排放,Cr可能來源于水泥廠、化肥廠和鋼鐵加工廠等。第二主成分主要代表了農(nóng)業(yè)生產(chǎn)活動中農(nóng)藥化肥的殘留與工業(yè)活動的污染。

    第三主成分Hg具有較高的正載荷,相關(guān)研究認(rèn)為草海流域處于Hg礦化帶以及流域內(nèi)豐富的礦產(chǎn)伴生 Hg。第三主成分主要代表了土壤地球化學(xué)作用。

    表6 草海流域土壤重金屬元素因子載荷Table 6 Factor load of heavy meatal element in soil of Caohai watershed

    3 討論

    土壤中的重金屬由于具有難降解、易生物富集和放大等作用而對生存于其中的動植物體產(chǎn)生較大的生態(tài)危害性(董萌等,2010)。本研究采集并測定貴州省草海流域75個(gè)土壤樣品中Cd、Hg、As、Cu、Pb、Cr、Zn和Ni等重金屬含量,采用污染負(fù)荷指數(shù)法和潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)法,對草海流域土壤重金屬污染及潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評估,采用生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)預(yù)警指數(shù)法,分析生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)預(yù)警趨勢,研究表明:除過Zn超出國家《土壤環(huán)境質(zhì)量 農(nóng)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)(試行)》(GB15618—2018)農(nóng)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)篩選值(5.5<pH<6.5)的1.17倍之外,其他元素均未超標(biāo);除過As和Cr,其它各元素均高于貴州省土壤元素背景值,存在一定程度的重金屬積累;各重金屬元素含量超過背景值的程度為:Cd>Zn>Pb>Cu>Hg>Ni,其中 Cd 和 Zn 的超標(biāo)程度明顯高于其他元素,Cd污染范圍最廣。張家春等(2014)對草海濕地周邊耕地土壤與農(nóng)作物重金屬污染特征研究也表明:土壤重金屬元素Zn、As和Cr平均含量未超過貴州省土壤元素背景值,Pb、Cd和Hg分別是背景值的1.24、1.44、7.5倍。

    草海流域土壤元素中Cd屬于重度污染,Zn屬于中度污染,Pb、Ni、Cu和Hg屬于輕度污染,As和Cr屬于輕微污染。土壤內(nèi)梅羅指數(shù)(P)平均值為3.79,總體呈現(xiàn)重度污染。李一兵等(2012)對草海濕地保護(hù)區(qū)土壤重金屬及其污染評價(jià)研究發(fā)現(xiàn)草海土壤主要重金屬污染元素是 Cd、Zn、Ni,其次是As、Cr、Pb,草海土壤重金屬污染等級為重度污染。袁旭等(2013)人對貴州草海農(nóng)業(yè)土壤重金屬污染的生態(tài)危害評價(jià)研究也表明草海土壤重金屬平均綜合污染指數(shù)為 3.13,污染程度為嚴(yán)重污染。草海流域土壤重金屬潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評價(jià)表明:各重金屬元素單項(xiàng)生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)程度為 Cd>Hg>As>Pb>Cu>Ni>Zn>Cr,除 Cd 和 Hg 分別處于較強(qiáng)風(fēng)險(xiǎn)水平和中等風(fēng)險(xiǎn)水平外,其他重金屬元素均處于輕微風(fēng)險(xiǎn)水平。土壤RI平均值為205.25,總體呈現(xiàn)中等風(fēng)險(xiǎn)。土壤IER平均值為5.94,總體呈現(xiàn)重警狀態(tài)。袁旭等(2013)對貴州草海農(nóng)業(yè)土壤重金屬污染的生態(tài)危害評價(jià)研究發(fā)現(xiàn)農(nóng)業(yè)土壤重金屬單項(xiàng)潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù)為 Cd>Hg>As>Cu>Pb。由于草海集雨區(qū)范圍內(nèi)及周邊曾有大量的土法煉鋅爐,遺留了大量的爐渣及廢棄的煉鋅罐,這些廢棄物不僅侵占土地資源,而且廢渣中殘留的重金屬極易被隨雨水沖刷進(jìn)入土壤及水體中,嚴(yán)重影響區(qū)域環(huán)境質(zhì)量(丁玉娟等,2013),對周邊土壤及水體造成嚴(yán)重的污染,進(jìn)而增加了土壤重金屬的潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)。

    土壤氮、磷含量越高的區(qū)域土壤重金屬污染相對也越嚴(yán)重、土壤重金屬綜合污染生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)也越高、土壤重金屬污染生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)預(yù)警等級越高。由于人口激增,糧食短缺,能源緊張,草海地區(qū)農(nóng)民為增加糧食和蔬菜產(chǎn)量而大量使用化肥、農(nóng)藥,也不同程度地毒化了生態(tài)環(huán)境(張家春等,2014)。且相關(guān)研究發(fā)現(xiàn)草海集雨區(qū)污染源主要為威寧縣城居民生活污水和草海周邊農(nóng)業(yè)污染源(張珍明等,2013),說明農(nóng)藥化肥的使用和生活污染直接影響草海流域土壤重金屬的污染嚴(yán)重程度。

    4 結(jié)論

    (1)草海流域8種土壤重金屬元素含量存在不同程度的積累特征。除As和Cr外,其他6種重金屬元素含量高于貴州省土壤元素背景值 1.16-4.11倍,其中Cd和Zn的超標(biāo)程度明顯高于其他元素,Cd污染范圍最廣。

    (2)流域內(nèi)所有土壤表現(xiàn)出不同程度的重金屬污染特征,且以重度污染和中度污染為主,重度污染面積占流域總面積的比例達(dá)64.37%,主要分布在耕地和沼澤地類型內(nèi)。Cd屬于重度污染,Zn屬于中度污染,其他6種土壤重金屬污染處于輕度或輕微污染等級。

    (3)草海流域土壤重金屬綜合污染生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)和生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)預(yù)警等級總體以中等風(fēng)險(xiǎn)和重度預(yù)警為主,分別占流域總面積的83.37%和47.55%。不同重金屬元素的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)和風(fēng)險(xiǎn)預(yù)警特征不同,Cd具有較強(qiáng)的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)和最高的潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)指數(shù),是流域內(nèi)最主要的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)因子,Hg具有中等生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)水平,其他6種元素均處于輕微生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)水平。

    (4)8種土壤重金屬元素之間具有明顯的正相關(guān)關(guān)系且來源不同,其中 Cd、Cu、Pb、Zn和 Ni的來源主要受礦產(chǎn)開采和工業(yè)污染影響,As和 Cr受農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和工業(yè)活動影響較大,而Hg的來源主要受土壤地球化學(xué)作用的影響。

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