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    銅電解凈液車(chē)間三段凈化生產(chǎn)實(shí)踐

    2020-01-07 03:21:34姜?jiǎng)俟?/span>劉培松
    中國(guó)有色冶金 2019年6期
    關(guān)鍵詞:誘導(dǎo)法電解液電解

    姜?jiǎng)俟? 劉培松

    (煙臺(tái)國(guó)潤(rùn)銅業(yè)有限公司, 山東 煙臺(tái) 264000)

    1 凈液車(chē)間現(xiàn)狀及問(wèn)題

    電解車(chē)間采用凈液一段脫銅+二段誘導(dǎo)法脫銻鉍雜質(zhì)+反應(yīng)釜除鎳+黑酸返系統(tǒng)的凈液處理方式。凈液一段為脫銅離子,每天處理電解液,產(chǎn)出陰極銅進(jìn)行銷售,凈液一段脫銅液部分返回電解系統(tǒng),部分返凈液二段進(jìn)行再次脫銅及砷、銻、鉍。凈液二段陰極產(chǎn)出黑銅粉,凈液二段溶液壓濾后,濾渣作為黑銅粉返側(cè)吹爐,潔凈電解液一部分返回電解槽繼續(xù)使用,一部分凈化液再進(jìn)入粗硫酸鎳生產(chǎn)工序,產(chǎn)出黑酸、粗硫酸鎳。黑酸為65%的H2SO4溶液,粗硫酸鎳作為副產(chǎn)品出售,黑酸返回電解系統(tǒng)。

    為滿足凈液一段銅離子濃度維持在25~35 g/L,保證凈液二段除雜能力,利用現(xiàn)有設(shè)備,探索凈液車(chē)間三段生產(chǎn)模式。

    1.1 連續(xù)脫銅誘導(dǎo)法脫雜質(zhì)

    電解系統(tǒng)每日轉(zhuǎn)液至凈液一段80 m3電解液(含銅45~65 g/L,含酸180~210 g/L)進(jìn)行電解脫銅處理,溫度控制在55~65 ℃,電解液中銅離子濃度降至20~35 g/L后,其中60 m3/d返凈液二段進(jìn)行處理,其余返電解系統(tǒng)。

    凈液一段處理后電解液轉(zhuǎn)入凈液二段,60 m3/d電解液(含銅20~35 g/L,含酸280~340 g/L)進(jìn)行脫雜處理,電解液中銅離子濃度降至1 g/L,脫銅同時(shí)進(jìn)行脫As、Sb、Bi,電解槽排放方式為階梯狀直線排列,電解液流動(dòng)方式為串聯(lián)流動(dòng),采用這種方式可以有效控制中間電解槽中電解液銅離子濃度,集中脫除砷、銻等雜質(zhì)。在銅離子的濃度低于8 g/L時(shí),溶液中的砷離子濃度開(kāi)始降低,進(jìn)行雜質(zhì)脫除?,F(xiàn)有電解及凈液工藝流程如圖1所示。

    1.2 存在問(wèn)題

    1.2.1 凈液車(chē)間電銅質(zhì)量受到影響

    實(shí)際生產(chǎn)中,受制于凈液設(shè)備及原料中Bi雜質(zhì)含量高的情況,現(xiàn)有凈液車(chē)間除雜能力不足,凈液一段銅離子濃度處于逐漸降低的情況,后期銅離子濃度控制困難,出現(xiàn)20 g/L左右情況,低于正常析出的30 g/L的要求。一旦遇到電解液循環(huán)發(fā)生阻礙,陰極附近銅離子濃度補(bǔ)充不及時(shí),雜質(zhì)就有可能在陰極析出,如若銅離子濃度繼續(xù)降低,低于12~18 g/L時(shí),雜質(zhì)砷、銻、鉍有在陰極放電析出的危險(xiǎn),所以需控制凈液一段銅離子濃度維持在30 g/L以上,以保證生產(chǎn)合格電銅。

    1.2.2 凈液車(chē)間除雜能力與現(xiàn)有生產(chǎn)能力

    電解原料陽(yáng)極板含雜質(zhì)情況見(jiàn)表1。

    從表1可以看出,電解液中雜質(zhì)含量大幅升高,Bi含量較標(biāo)準(zhǔn)值升高4倍。若按陽(yáng)極板中Bi含量0.02%標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行計(jì)算,其電解液處理量見(jiàn)式(1)。

    QBi=93 000t×1.025 8×0.02%×55%×103/0.5×85%=24 690m3

    (1)

    而現(xiàn)在凈化二段電解液處理能力為21 900 m3,若雜質(zhì)低于標(biāo)準(zhǔn),理論上可基本滿足生產(chǎn),但凈液系統(tǒng)還需年處理金銀車(chē)間分銅液量3 600 m3。

    圖1 現(xiàn)有電解及凈液工藝流程

    表1 陽(yáng)極板雜質(zhì)含量統(tǒng)計(jì)情況 %

    實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,陽(yáng)極板產(chǎn)能由6萬(wàn)t擴(kuò)產(chǎn)至10萬(wàn)t,而凈液車(chē)間未相應(yīng)擴(kuò)產(chǎn),造成現(xiàn)有凈液一段能力是凈液二段能力的1.55倍,且需處理金銀車(chē)間分銅液,導(dǎo)致凈液脫銅除雜能力不足,急需擴(kuò)大凈液能力。

    2 三段凈化生產(chǎn)實(shí)踐

    2.1 三段凈化改造

    基于以上生產(chǎn)實(shí)際問(wèn)題,在不變更現(xiàn)有工藝設(shè)備的情況下,實(shí)施凈液車(chē)間三段生產(chǎn)模式,目的主要是為提高凈液一段銅離子濃度生產(chǎn)合格電銅,其次降低誘導(dǎo)法除雜系統(tǒng)銅離子濃度,實(shí)現(xiàn)除雜能力提高。

    2.1.1 凈液一二段脫銅

    在現(xiàn)有一段工序廠房?jī)?nèi)利用原閑置電解槽增加一段生產(chǎn),即稱做凈化二段,其凈液一段銅離子控制在30 g/L以上生產(chǎn)電解銅,凈化二段繼續(xù)脫銅至15 g/L,以供凈液三段除雜,一、二段為兩套獨(dú)立的脫銅循環(huán)系統(tǒng)。

    2.1.2 凈液三段除雜

    現(xiàn)有凈化二段改稱為凈化三段,主要處理As、Sb、Bi雜質(zhì),改造后金銀車(chē)間分銅工序分銅液加入凈液二段脫銅回收。

    2.2 凈液三段生產(chǎn)實(shí)踐

    凈化技改前后生產(chǎn)數(shù)據(jù)對(duì)比見(jiàn)表2。

    (1)凈液一段生產(chǎn)開(kāi)14個(gè)電解槽,電流密度控制在220 A/m2左右,放液量93 m3,進(jìn)行脫銅,鉛板做陽(yáng)極,始極片做陰極,極距控制在100 mm,生產(chǎn)合格電銅,加入明膠、硫脲做添加劑,陰極銅電銅結(jié)晶致密,化驗(yàn)數(shù)據(jù)合格,銅離子降至30 g/L時(shí)轉(zhuǎn)入凈液二段處理。

    (2)凈液二段生產(chǎn)開(kāi)14個(gè)電解槽,電流密度控制在256 A/m2左右,凈液二段主要進(jìn)行脫銅作業(yè),同時(shí)回收處理金銀車(chē)間分銅工序分銅液,處理電解液量升至103 m3,其中10 m3為分銅液,銅離子降至15 g/L時(shí)轉(zhuǎn)入凈液三段處理,生產(chǎn)出黑銅轉(zhuǎn)冶煉處理。

    表2 凈化技改前后生產(chǎn)數(shù)據(jù)對(duì)比

    (3)凈液三段生產(chǎn)繼續(xù)脫銅,并實(shí)現(xiàn)誘導(dǎo)法除雜,解決了前期受轉(zhuǎn)入電解液銅離子過(guò)高、除雜效率不足而影響處理電解液量的問(wèn)題,凈液系統(tǒng)每日電解液處理量提升40%。三段凈液量較改造前提高42%,可滿足穩(wěn)定電解液雜質(zhì)的要求。圖2為改造后的三段凈液工藝流程。

    3 結(jié)束語(yǔ)

    凈液生產(chǎn)主要為滿足電解系統(tǒng)銅離子與雜質(zhì)穩(wěn)定,為生產(chǎn)創(chuàng)造良好的環(huán)境。凈液系統(tǒng)三段改造,在利用現(xiàn)有設(shè)備,不做過(guò)多經(jīng)濟(jì)投入的情況下,實(shí)現(xiàn)了凈液車(chē)間穩(wěn)定生產(chǎn)。

    (1)一段銅離子控制30 g/L以上,配以穩(wěn)定的添加劑可以生產(chǎn)合格陰極銅,年產(chǎn)800 t 2#標(biāo)準(zhǔn)銅。

    (2)凈液處理能力、除雜能力提高,消除了對(duì)誘導(dǎo)法脫銅工序效率的影響,從而提高凈液系統(tǒng)工作效率。

    圖2 改造后的三段凈液工藝流程

    (3)銅冶煉工序中金銀車(chē)間分銅工序的分銅液得到有效回收利用,實(shí)現(xiàn)環(huán)保最優(yōu)處理。保證金銀分銅液不對(duì)凈液車(chē)間陰極銅質(zhì)量產(chǎn)生影響,又消除了分銅液高銅離子對(duì)誘導(dǎo)法脫銅工序效率的影響。

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