楊 夢 張 華 孟照峰2 秦延斌
(1 上海理工大學(xué)制冷與低溫工程研究所 上海 200093; 2 中原工學(xué)院能源與環(huán)境學(xué)院 鄭州 450007)
制冷劑是制冷系統(tǒng)的“血液”,對整個制冷設(shè)備至關(guān)重要,從18世紀(jì)30年代至今制冷劑得到了快速發(fā)展,大致經(jīng)過了4個階段[1]。第一階段制冷劑(1830—1930s)主要是一些常見的溶劑,如NH3、SO2等,缺點(diǎn)是安全性較差;第二階段的制冷劑(1931—1990s)主要以含氯元素的化合物為主,具有良好的安全性和耐用性,制冷性能較好,主要包括CFCs和HCFCs,缺點(diǎn)是制冷劑中的氯和溴原子破壞臭氧層,造成環(huán)境污染;第三階段制冷劑(1990-2010s)主要尋找CFCs和HCFCs的替代工質(zhì),包括HFCs和其它不含氯和溴的環(huán)保制冷劑,此類制冷劑ODP為0,但GWP較高;第四階段(2010s—),為緩解全球變暖,在制冷劑性能高效的基礎(chǔ)上,零ODP和低GWP成為制冷劑研發(fā)的關(guān)鍵,目前來看,此類制冷劑主要包括烯烴類工質(zhì)(HFOs)和自然工質(zhì)(如CO2、C3H8和H2O等)[2]。結(jié)合制冷劑的發(fā)展歷程,可以看出制冷劑的環(huán)保性能越來越重要,新型環(huán)保制冷劑成為制冷空調(diào)行業(yè)的研究熱點(diǎn),制冷劑的選擇也從側(cè)重制冷劑的安全耐用性到更關(guān)注制冷劑對臭氧層和全球變暖的影響。近年來國際社會簽署多項公約[3-5],以有效控制溫室氣體的排放,這也加速了制冷劑的更新?lián)Q代。
烯烴類制冷劑的ODP為0,GWP低且無毒,被認(rèn)為是理想的替代制冷劑。HFO-1336mzz(Z)屬于烯烴制冷劑,其熱力性能優(yōu)異,且不可燃、低毒性,對環(huán)境友好,與常用潤滑油有較好的相容性,在高溫?zé)岜眉坝袡C(jī)朗肯循環(huán)中有較好的應(yīng)用前景[6]。本文綜述了近年來學(xué)者對HFO-1336mzz(Z)的制備方法、基本物性和應(yīng)用方面的理論和實驗研究,為HFO-1336mzz(Z)的進(jìn)一步研究提供參考。
HFO-1336mzz(Z)全名為順式1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene),分子式為C4H2F6,相對分子質(zhì)量為164,CAS登記號:682-49-9。HFO-1336mzz(Z)的ODP為0,其分子中含有碳碳雙鍵,可以和大氣中的羥基發(fā)生反應(yīng),故其大氣壽命很低,GWP也很低(數(shù)值為2)。標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)為33.4 ℃,臨界溫度為171.3 ℃,臨界壓力為2.9 MPa,凝固點(diǎn)為-90 ℃,較高的臨界溫度可應(yīng)用在高溫?zé)岜孟到y(tǒng)中,且無毒、不可燃,安全性能較好,被認(rèn)為是很有潛力的中高溫制冷劑[7-9]。HFO-1336mzz(Z)的同分異構(gòu)體全稱是反式1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(trans-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene),通常寫作HFO-1336mzz(E),CAS登記號:66711-86-2。兩者的分子結(jié)構(gòu)如圖1所示。
圖1 HFO-1336mzz(Z)、HFO-1336mzz(E)分子結(jié)構(gòu)
HFO-1336mzz(Z)的合成方法主要包括:直接氟化合成、偶聯(lián)反應(yīng)制備和調(diào)聚反應(yīng)制備3種[10]。
直接氟化合成,早期主要采用C4化合物,如以六氯丁二烯、丁烯二酸為原料進(jìn)行直接氟化合成HFO-1336mzz,常用的氟化試劑包括氫氟酸(HK)、氟化鉀(KF)、二氟化氙(XeF2)、四氟化硫(SF4)等。針對氟化試劑價格昂貴且用量大、效率低等缺點(diǎn),對直接氟化法進(jìn)行了改進(jìn),改進(jìn)后氟化試劑的用量降低,省去了加氫的工序,提高了收率[11-12],圖2所示為以KF為氟化試劑的氟化反應(yīng)方程式,其中CX3部分可以是CCl3、CCl2F、CClF2或CF3[13]??傮w而言,直接氟化合成HFO-1336mzz(Z)需要消耗大量氟化試劑,成本高,其中部分原料和催化劑毒性大且腐蝕性強(qiáng)[14]。
圖2 氟化反應(yīng)
偶聯(lián)反應(yīng)是由兩個有機(jī)化學(xué)單位進(jìn)行某種化學(xué)反應(yīng)而得到一個有機(jī)分子的過程。目前,利用耦合反應(yīng)制備HFO-1336mzz(Z)主要有兩種原料:CFC-113和HCFC-123。J. R. Ward等[15]以Ru/C為催化劑,氣相偶聯(lián)CFC-113生成CFC-1316,然后經(jīng)脫氯、加氫等工序得到HFO-1336mzz(Z)。反應(yīng)機(jī)理如圖3所示。
圖3 偶聯(lián)反應(yīng)式(CFC-113)
H. Aoyama等[16]以HCFC-123為原料,與銅和胺反應(yīng)生成HFO-1336mzz(Z)。其反應(yīng)機(jī)理如圖4所示,其中,R-NH為一級脂肪酸,受國際公約的限制,CFCs和HCFCs類化合物被禁用,制約了偶聯(lián)反應(yīng)制備HFO-1336mzz(Z)發(fā)展。
圖4 偶聯(lián)反應(yīng)式(HCCFC-123)
調(diào)聚反應(yīng)是一種加聚反應(yīng),將烯烴類化合物和調(diào)聚劑在引發(fā)劑的存在下形成一系列低分子量聚合物。調(diào)聚反應(yīng)可分為游離基型、離子基型、共調(diào)聚和熱調(diào)聚4種[17]。早期制備HFO-1336mzz(Z)使用物理調(diào)聚和自由基調(diào)聚,但多聚物產(chǎn)物較多。后改由過渡金屬為催化劑,H. S. Tung等[18-19]發(fā)表專利提出制備HFO-1336mzz的新方法,此法以四氯化碳(CCl4)和三氟丙烯(TFP)為原料,通過金屬-有機(jī)配體作為催化劑,再以Cr基催化劑氣相氟化或以SbCl5催化液相氟化合成HFO-1336mzz,其反應(yīng)式如圖5所示。此外還有以乙烯(C2H4)和CCl4為原料制備HFO-1336mzz(Z)的方法[20]。
圖5 調(diào)聚反應(yīng)
制冷劑的基本性質(zhì)研究主要包括制冷劑的熱力學(xué)性質(zhì)、安全性質(zhì)和環(huán)境特性等方面[21]。
制冷劑的安全性、理化及輸送性能和環(huán)境特性是新型制冷劑研究的基本出發(fā)點(diǎn)和立足點(diǎn)[22]。諸多學(xué)者對此進(jìn)行了研究。
關(guān)于HFO-1336mzz(Z)的安全性,K. Kontomaris[7,9]根據(jù)美國材料實驗協(xié)會中的標(biāo)準(zhǔn)E681-2001進(jìn)行實驗,發(fā)現(xiàn)HFO-1336mzz(Z)在60 ℃和100 ℃下不可燃。毒性實驗表明,HFO-1336mzz(Z)不會影響人體神經(jīng)和胎兒的發(fā)育。
關(guān)于HFO-1336mzz(Z)與制冷系統(tǒng)中潤滑油、金屬材料的互溶性,K. Kontomaris[8]實驗研究了HFO-1336mzz(Z)與不同配比的合成聚合酯潤滑油(POE)互溶性。通過密封管實驗方法無水無空氣下研究了制冷劑與金屬共存的穩(wěn)定性,HFO-1336mzz(Z)的純度為99.9864%,金屬試片由碳鋼、不銹鋼、銅和鋁組成,在100 ℃的溫度下浸泡在HFO-1336mzz(Z)溶液中,維持14 d。實驗結(jié)束后對金屬片和制冷劑進(jìn)行檢測,金屬片未發(fā)現(xiàn)腐蝕、不溶殘渣或退化現(xiàn)象,HFO-1336mzz(Z)溶液成分也沒有變化。HFO-1336mzz(Z)與POE潤滑油互溶性的實驗表明,在POE潤滑油的工作溫度范圍內(nèi)HFO-1336mzz(Z)與其有較好的互溶性,適用于典型的冷水機(jī)組工況。同時也測試了制冷劑和潤滑油的混合物對系統(tǒng)中金屬材料的腐蝕性,測試方法是分別將金屬片浸泡在純制冷劑和制冷劑與潤滑油的混合物中,加熱至175 ℃,保持兩周后,檢測發(fā)現(xiàn)金屬材料的質(zhì)量沒有變化,表面未被腐蝕。此外,對HFO-1336mzz(Z)溶液與塑料、彈性材料的互溶性進(jìn)行了實驗研究,結(jié)果表明,HFO-1336mzz(Z)與制冷系統(tǒng)中各部件均有較好的兼容性,有利于推廣使用。
制冷劑的輸送性能主要包括制冷劑的導(dǎo)熱系數(shù)、黏度等,其對制冷系統(tǒng)的換熱器設(shè)計和選擇至關(guān)重要。M. J. Alam等[23]通過瞬態(tài)熱絲法對HFO-1336mzz(Z)的導(dǎo)熱系數(shù)進(jìn)行了測量,氣相溫度、壓力范圍為:321~496 K、0.1~2 MPa,液相溫度、壓力范圍為:314~435 K、0.5~4 MPa。根據(jù)測量結(jié)果作者建立了飽和導(dǎo)熱系數(shù)關(guān)于飽和溫度的關(guān)系式,并在實際工程中得到驗證。此外,M. J. Alam等[24]采用串聯(lián)毛細(xì)管法研究了HFO-1336mzz(Z)的黏度,實驗對液相溫度、壓力范圍314~434 K、0.50~4.06 MPa和氣相溫度、壓力范圍375~475 K、0.5~2.0 MPa內(nèi)HFO-1336mzz(Z)的黏度分別進(jìn)行了測量,為HFO-1336mzz(Z)系統(tǒng)的設(shè)計提供可靠的實驗數(shù)據(jù)。在制冷系統(tǒng)中的潤滑油可有效抵消運(yùn)動部件的摩擦損耗,保證機(jī)器的可靠性,延長機(jī)器使用壽命。高溫工況下,尤其是有機(jī)朗肯設(shè)備中,HFO-1336mzz(Z)與潤滑油常以混合物形式存在,K. Kontomaris等[25]對此進(jìn)行了實驗研究,結(jié)果表明,相同溫度、壓力下HFO-1336mzz(Z)和指定潤滑劑的混合物的工作黏度低于純潤滑劑的工作黏度。
環(huán)境保護(hù)對新型制冷劑的環(huán)境特性有了更高的要求。HFO-1336mzz(Z)中不含氯、溴和碘等原子,故其ODP為0,分子結(jié)構(gòu)中碳碳雙鍵與大氣中的羥基發(fā)生反應(yīng),縮短了大氣壽命,故GWP較低。M. Baasandorj等[26]對HFO-1336mzz(Z)的GWP進(jìn)行了測試,通過測定HFO-1336mzz(Z)的OH自由基反應(yīng)速率,給出HFO-1336mzz(Z)的大氣壽命約為20 d,其GWP(100年)約為9。
制冷劑的熱力學(xué)性質(zhì)對制冷系統(tǒng)的循環(huán)性能至關(guān)重要,選擇制冷劑時要考察其汽化潛熱、單位質(zhì)量和單位容積制冷量、臨界溫度、臨界壓力和標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)等熱力學(xué)性質(zhì)。
K. Tanaka等[27]較早的對HFO-1336mzz(Z)的P-ρ-T特性進(jìn)行了可靠的實驗測量,測量采用等容法,測量的密度范圍為88~1 259 kg/m3,共測得334組P-ρ-T數(shù)據(jù),溫度在323~503 K之間,壓力最高達(dá)10 MPa。數(shù)據(jù)涵蓋了制冷劑的氣相、液相、氣液兩相區(qū)和超臨界區(qū),為關(guān)于HFO-1336mzz(Z)的霍姆亥茲能量狀態(tài)方程的研究提供可靠實驗數(shù)據(jù)。通過測得的數(shù)據(jù)對Benedict-Webb-Rubin-Starling狀態(tài)方程進(jìn)行校正,使計算結(jié)果與實驗結(jié)果有較高的一致性[28]。
HFO-1336mzz(Z)的臨界參數(shù)采用彎月面法進(jìn)行測量[29]。彎月面法的原理是通過觀察等容線上不同溫度下彎月面位置變化來判斷流體臨界密度,彎月面位置變化如圖6所示。當(dāng)流體密度ρv小于臨界密度ρc時,隨著溫度的升高,彎月面逐漸下移,直至氣體充滿整個容器,彎月面消失,此時即為ρv對應(yīng)的飽和溫度。同理,當(dāng)流體密度ρl大于ρc時,隨著溫度的升高,彎月面逐漸上移,直至液體充滿整個容器,彎月面消失,此時即為ρl對應(yīng)的飽和溫度。當(dāng)彎月面的位置不隨溫度變化時,即為流體的臨界密度ρc。臨界密度下,溫度以0.01 K的間隔上升,直至彎月面消失,此時的溫度即為臨界溫度。通過臨界溫度可直接測得臨界壓力。實驗測得HFO-1336mzz(Z)臨界溫度為(444.50±0.03)K,臨界壓力為(2 896±6) kPa,臨界密度為(507±5) kg/m3。另外,K. Tanaka等[30]對HFO-1336mzz(E)飽和狀態(tài)下的熱力學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了測量。
圖6 彎月面位置變化規(guī)律
G. Raabe[31]采用力場模型對HFO-1336mzz氣液相平衡進(jìn)行了分子模擬研究,通過分子模擬可靠預(yù)測了HFO-1336mzz的熱物理性質(zhì),包括蒸氣壓力、飽和密度、汽化潛熱、臨界參數(shù)和標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)。預(yù)測得到的結(jié)果與文獻(xiàn)[29]有較好的一致性,其中標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)、臨界溫度和臨界壓力偏差分別為0.3%、1.4%、6.9%。
Huo Erguang等[32]基于反應(yīng)力場對HFO-1336mzz(Z)的熱裂解機(jī)理進(jìn)行了分子動力學(xué)模擬,包括熱裂解的起始反應(yīng)、溫度對分解過程的影響、主要分解物生成路徑和熱裂解的動力學(xué)分析,其間使用DFT法對起始反應(yīng)的活化能進(jìn)行計算。為今后HFO-1336mzz(Z)的分子動力學(xué)研究提供了一定的參考。
由前文可知,HFO-1336mzz(Z)的GWP為9,無毒、不可燃,具有較高的臨界溫度,且蒸氣壓力相對較低,能夠獲得更高的循環(huán)能效,具有較好的應(yīng)用前景。下面主要從中高溫?zé)岜?、朗肯循環(huán)等方面介紹HFO-1336mzz(Z)在應(yīng)用中的研究。
很多商業(yè)和工業(yè)設(shè)備需要85~100 ℃的熱源,如集中供熱、設(shè)備清洗、鍋爐水預(yù)熱、烘干等。相比化石燃料提供熱源,高溫?zé)岜孟到y(tǒng)可回收工藝用水、太陽能和地?zé)岬鹊推肺粺崮?,更加高效?jié)能。對于多數(shù)大型離心式熱泵機(jī)組的壓力上限為2.18 MPa,K. Kontomaris[7]通過基團(tuán)貢獻(xiàn)法和狀態(tài)方程對HFO-1336mzz(Z)的熱力學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了理論計算,通過其溫度-壓力曲線可知,HFO-1336mzz(Z)系統(tǒng)的冷凝溫度可達(dá)155 ℃,而壓力小于2.18 MPa,這一特質(zhì)使HFO-1336mzz(Z)能更好的應(yīng)用到高溫?zé)岜弥小岜冒蠢淠郎囟鹊姆诸惾绫?所示[33]。
表1 熱泵按冷凝溫度分類
K. Kontomaris[7]對不同工況下HFO-1336mzz(z)在熱泵系統(tǒng)中的性能進(jìn)行了理論計算,并與HFC-245fa進(jìn)行對比。冷凝溫度分別為100、126.2和155 ℃,對應(yīng)蒸發(fā)溫度分別為60、75和80 ℃,系統(tǒng)過熱度、過冷度等其他參數(shù)均相同。冷凝溫度為100 ℃和126.2 ℃工況下,HFO-1336mzz(Z)系統(tǒng)制熱能效比(COPh)均高于HFC-245fa,容積制熱量(CAPh)低于HFC-245fa,155 ℃高于HFC-245fa臨界溫度(Tr=154 ℃),故冷凝溫度為155 ℃工況下僅對HFO-1336mzz(Z)的系統(tǒng)性能進(jìn)行了研究,蒸發(fā)溫度分別為80、100和120 ℃,結(jié)果顯示COPh和CAPh均隨蒸發(fā)溫度的升高而升高。此外K. Kontomaris[34]在設(shè)定溫升為40 ℃的熱泵系統(tǒng)中對HFC-134a、HFC-245fa和HFO-1336mzz(Z)的COP進(jìn)行了對比計算,結(jié)果顯示,隨著冷凝溫度的提高,3種制冷劑的COP均先增大后減小,總體而言HFO-1336mzz(Z)的COP高于另外兩種制冷劑。
方一波等[35]從理論和實驗兩方面對HFO-1336mzz(Z)和HCFC-123在不同熱泵工況下的循環(huán)性能進(jìn)行了分析對比,實驗工況為:冷凝溫度70~90 ℃,蒸發(fā)溫度10~30 ℃,過熱度為10 ℃,過冷度為25 ℃。實驗結(jié)果顯示,系統(tǒng)運(yùn)行壓比、功耗、制熱量和排氣溫度均隨冷凝溫度的升高而升高,HFO-1336mzz(Z)的壓縮機(jī)功耗低于HCFC-123,但COPh略低于HCFC-123,HFO-1336mzz(Z) 的綜合環(huán)保性能在熱泵系統(tǒng)中更有優(yōu)勢。該實驗為更高冷凝溫度的循環(huán)性能研究提供參考。圖7所示為系統(tǒng)循環(huán)裝置流程圖。
圖7 熱泵循環(huán)性能裝置流程圖
有機(jī)朗肯循環(huán)(organic Rankine cycle,ORC)是在傳統(tǒng)朗肯循環(huán)中采用有機(jī)工質(zhì)代替水推動渦輪機(jī)輸出功,有機(jī)朗肯循環(huán)可有效回收低品位熱能,提高總體熱力效率,故受到越來越多的關(guān)注[36]。
B. V. Datla等[37]通過建立計算模型,對多種替代制冷劑在ORC系統(tǒng)中的性能進(jìn)行了計算,并與現(xiàn)有ORC系統(tǒng)制冷劑(HFC)進(jìn)行對比。對比結(jié)果顯示,HFO-1336mzz(Z)是低溫ORC系統(tǒng)中理想的替代制冷劑,系統(tǒng)性能接近CFC-123,增大設(shè)備的尺寸有利于提高HFO-1336mzz(Z)的系統(tǒng)性能。
K. Kontomaris[9]建立HFO-1336mzz(Z)在亞臨界和跨臨界循環(huán)的理論計算模型,對其在系統(tǒng)中的性能進(jìn)行對比計算,以尋求最佳的運(yùn)行工況。亞臨界循環(huán)中,在提高蒸發(fā)器過熱度的情況下,系統(tǒng)輸出功增加,泵功耗降低。添加回?zé)崞骺蓪M(jìn)入蒸發(fā)器的工質(zhì)進(jìn)行預(yù)熱,能有效提高系統(tǒng)熱效率,相同工況下系統(tǒng)熱效率比沒有回?zé)崞鞯南到y(tǒng)高44.9%。HFO-1336mzz(Z)在高于自身臨界溫度的情況下依然有較好的化學(xué)穩(wěn)定性,這使HFO-1336mzz(Z)可應(yīng)用到跨臨界循環(huán)中。膨脹機(jī)進(jìn)口溫度為210 ℃、壓力為4 MPa、冷凝溫度為75 ℃的跨臨界循環(huán)比相同膨脹機(jī)進(jìn)口溫度的亞臨界循環(huán)能效高16.1%,且換熱器的負(fù)荷也有所降低。
F. Moles等[38]在有機(jī)朗肯循環(huán)中對HFO-1336mzz(z)的性能進(jìn)行了預(yù)測,有機(jī)朗肯循環(huán)簡化流程如圖8所示。在給定熱源工況下,與傳統(tǒng)制冷劑HFC-245fa進(jìn)行了對比。結(jié)果顯示,系統(tǒng)冷凝溫度為26.85 ℃、蒸發(fā)溫度為126.85 ℃、過熱度為5 ℃時,HFO-1336mzz(Z)系統(tǒng)消耗的泵功比HFC-245fa小36.5%~41%,系統(tǒng)凈循環(huán)效率提升17%,但渦輪機(jī)尺寸變大。系統(tǒng)凈循環(huán)效率如式(1)所示。
(1)
式中:ηn為凈循環(huán)效率;Wx為膨脹機(jī)輸出功,kJ;Wp為泵功耗,kJ;Qe為蒸發(fā)器換熱量,kJ。
圖8 有機(jī)朗肯循環(huán)裝置流程圖
K. Kontomaris等[25]以HFO-1336mzz(z)作為工質(zhì)在歐洲某一電廠的有機(jī)朗肯循環(huán)系統(tǒng)中進(jìn)行了實驗,且未經(jīng)過任何改進(jìn)。原系統(tǒng)主要包括蒸發(fā)器、回?zé)崞?、膨脹機(jī)、冷凝器,其中蒸發(fā)器、回?zé)崞骱屠淠骶捎冒迨綋Q熱器,系統(tǒng)穩(wěn)定運(yùn)行時蒸發(fā)溫度為170 ℃,過熱度為26 ℃,膨脹機(jī)進(jìn)口溫度為196 ℃,冷凝器溫度設(shè)定為60 ℃和80 ℃,以滿足周邊熱網(wǎng)需求,圖9所示為系統(tǒng)運(yùn)行流程圖。定義系統(tǒng)熱效率為系統(tǒng)凈輸出功與蒸發(fā)器功耗的百分比,結(jié)果表明,HFO-1336mzz(z)的熱效率比原系統(tǒng)高10%。調(diào)整膨脹機(jī)轉(zhuǎn)速,分別為900、1 250和1 500 r/min,在相同冷凝溫度和膨脹機(jī)進(jìn)口溫度下,轉(zhuǎn)速為900 r/min時系統(tǒng)熱效率最高。
圖9 有機(jī)朗肯循環(huán)系統(tǒng)運(yùn)行流程圖
K. Kontomaris[8]提出HFO-1336mzz(Z)在離心式冷水機(jī)組中替代HCFC-123,對比了制冷模式下兩種制冷劑熱力學(xué)性質(zhì)和系統(tǒng)性能參數(shù),蒸發(fā)溫度和冷凝溫度分別維持在4.4 ℃和37.8 ℃。對比結(jié)果表明,HFO-1336mzz(Z)的壓縮機(jī)功耗比HCFC-123低2.7%,但系統(tǒng)COP和單位溶劑制冷量低于HCFC-123。為滿足設(shè)定的冷卻能力,壓縮機(jī)進(jìn)口的體積流量需調(diào)高26.6%,需要改進(jìn)壓縮機(jī)的尺寸。HFO-1336mzz(Z)作為HCFC-123的替代制冷劑存在一定限制。
本文從HFO-1336mzz(Z)的制備、基本性質(zhì)研究和應(yīng)用研究3方面綜述了HFO-1336mzz(Z)的研究進(jìn)展,得出以下結(jié)論:
1)HFO-1336mzz(Z)的制備方法研究比較充分,高效環(huán)保的制備方法是制備中的研究重點(diǎn)。
2)當(dāng)前對HFO-1336mzz(Z)安全性、環(huán)境特性和物理化學(xué)穩(wěn)定性進(jìn)行了充分研究。
3)HFO-1336mzz(Z)在中高溫?zé)岜孟到y(tǒng)和有機(jī)朗肯循環(huán)等應(yīng)用中研究仍多數(shù)集中在實驗研究中。
4)HFO-1336mzz(Z)在實際循環(huán)中的推廣使用較少,缺乏足夠的數(shù)據(jù),仍需要大量的實驗驗證。