浙江三門周圍水域、生物體滴滴涕殘留特征調(diào)查

應(yīng)忠真,王 姮,李子孟,金衍健,孫秀梅

(浙江省海洋水產(chǎn)研究所,浙江 舟山 316000)

DDT 俗名滴滴涕，是一種典型的有機(jī)氯農(nóng)藥(organochlorine pesticides，OCPs)，化學(xué)名稱為二氯二苯基三氯乙烷，英文名稱是1,1,1-trichloro-2,2-bis (4-chlorophenyl) ethane 或dichlorodiphenyltrichloroethane，可簡(jiǎn)寫為p,p'-DDT 或4,4'-DDT，其純品為白色晶體粉末，基本上無(wú)味。工業(yè)滴滴涕(TG-DDT)為白色或微黃色蠟狀固體，一般為粒狀或片狀物質(zhì)，有輕微的芳香氣味。工業(yè)滴滴涕一般包括4 個(gè)組分， p,p'-DDT，是殺蟲劑的有效成分，其他的3 個(gè)為雜質(zhì)， o,p'-DDT， p,p'-DDE，p,p'-DDD和其他的化合物[1]具有理化穩(wěn)定、脂溶性和難降解的有機(jī)氯農(nóng)藥(OCPs )，其在水生生物體內(nèi)的累積性較強(qiáng)，且會(huì)隨著食物鏈的傳遞而放大[2]。

1 材料及方法

1.1 樣品的采集及處理

圖1 浙江三門附近海域采樣點(diǎn)

于2019 年10月在浙江三門附近海域采樣點(diǎn)使用底拖網(wǎng)采集生物樣品(如圖1)，現(xiàn)場(chǎng)沖洗分類后冷藏，待會(huì)實(shí)驗(yàn)室待測(cè)。挑選大小適中的魚類、蟹等生物體，每個(gè)種類選擇5 尾。其中，魚類去鱗后，沿背脊取背部肌肉; 3種蝦作為一類生物樣品，去頭、殼、附肢，取其肌肉，每個(gè)樣品勻漿后放置于-20℃冰箱低溫保存，測(cè)定前將其解凍待用[3-4]。

1.2 主要儀器、試劑及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)儀器

旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、離心機(jī)、氣相色譜儀7890B(安捷倫科技有限公司)。

試劑: 無(wú)水硫酸鈉，在干燥器中冷卻至室溫，待用)，正己烷(色譜純)、二氯甲烷(色譜純)。

有機(jī)氯農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì): P-P'-滴滴滴(p-p'-DDD)、P-P'-滴滴伊(p-p'-DDE)、O-P'-滴滴涕(o-p'-DDT)和P-P'-滴滴涕(pp'-DDT)均購(gòu)自國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心。

1.3 測(cè)定與分析

1.3.1 樣品的提取與凈化

稱取5.00g冰凍的生物樣品于離心管中，加入正己烷、二氯甲烷進(jìn)行兩次提取，提取液中加入濃硫酸除脂，取上層有機(jī)液加入硫酸鈉溶液進(jìn)行除酸，繼續(xù)取上層有機(jī)液旋轉(zhuǎn)濃縮氮吹至近干，用正己烷定容至1.00 mL，過(guò)膜后進(jìn)行上機(jī)測(cè)試。具體處理過(guò)程參照《海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范》中規(guī)定的方法[5-6]。

1.3.2 測(cè)定條件

分析采用安捷倫7890B氣相色譜儀:63Ni電子捕獲檢測(cè)器(ECD);HP-5 色譜柱30 m × 0.32 mm×0.25μm，石英毛細(xì)管柱。恒壓，載氣為99.999% 高純氮?dú)猓髁? 15mL·min-1，線速度:30 cm·s-1;升溫程序:初始50℃以15℃·min-1升溫至200℃，以5℃·min-1升溫至240℃最后以10 ℃·min-1升溫至290℃恒溫10 min，汽化室和檢測(cè)器溫度分別為260℃和310℃。恒流無(wú)分流，進(jìn)樣1μL。

1.3.3 數(shù)據(jù)分析

最后得到數(shù)據(jù)如表1，其中貝類總濃度為蟶子(Sinonovacula constricta)的濃度，魚類總濃度為鮸魚(Miichthysmiiuy)、帶魚(Trichiurus lepturus)、小黃魚(Larimichthys polyactis)、刀鱭(Coilia macrognathos Bleeker)的平均值，蟹類總濃度為三疣梭子蟹(Portunus trituberculatus)及青蟹(Scylla spp)的平均值。

表1 三門附近海域生物體中滴滴涕含量

注釋：ND為數(shù)值低于檢出限0.5μg/kg。

2 結(jié)果與討論

(1) DDTs 的含量與組成特征

本研究所采集的15個(gè)不同的水產(chǎn)樣品中DDTs 的統(tǒng)計(jì)分析結(jié)果見表1 所示. 從表1 中可以看出，樣品中DDTs 的殘留濃度范圍在 ND～6.00 μg/kg之間，4 種異構(gòu)體檢出率由高到低順序?yàn)?p,p'-DDE > p,p'-DDT > p,p'-DDD > o,p'-DDT，p,p'-DDE 和p,p'-DDT o,p'-DDT的含量普遍低于其他三種，p,p'-DDE， p,p'-DDT， p,p'-DDD總體差異并不顯著。按照全國(guó)海岸帶和海涂資源綜合調(diào)查簡(jiǎn)明規(guī)程屬于風(fēng)險(xiǎn)性較小。

(2)從表一中種類來(lái)看，三門灣附近海域的魚類，蟹類DDTs的總濃度略高于貝類，可以看出可能是富集作用使魚類，蟹類DDTs的總濃度略高于貝類。

(3)將近年國(guó)內(nèi)部分水域水產(chǎn)品中DDTs殘留水平進(jìn)行比較：三門附近海域DDTs平均含量低于2015年的福建區(qū)域的魚類均值20.8μg/kg蝦蟹類均值6.79μg/kg貝類均值37μg/kg[7]，且貝類DDTs含量低于舟山地區(qū)的含量[8]。與國(guó)內(nèi)外研究區(qū)域相比，青浜島海洋生物中DDTs殘留處于較低水平[8]。所有海產(chǎn)樣品DDTs含量均低于《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)》。