滇東北麻栗坪鉛鋅礦床微量元素分布與賦存狀態(tài)：LA-ICPMS研究*

胡宇思 葉霖 黃智龍 李珍立 韋晨 Danyushevskiy Leonid

1. 中國(guó)科學(xué)院地球化學(xué)研究所，礦床地球化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，貴陽 5500812. 中國(guó)科學(xué)院大學(xué)，北京 1000493. CODES, University of Tasmania, Hobart, Tas. 7001

分散元素一般指在地殼中豐度很低的元素(一般為10-6～10-9，多為10-9級(jí))(劉英俊等, 1984)，在自然界中主要呈分散狀態(tài)分布于其他元素組成的礦物中，主要包括Ga、Ge、Cd、In、Tl、Se、Te和Re等(涂光熾和高振敏, 2003)。這些元素在半導(dǎo)體、航空航天測(cè)控、核物理探測(cè)、光纖通訊、紅外光學(xué)、太陽能電池、化學(xué)催化劑、生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域都有廣泛而重要的應(yīng)用，是一種重要的戰(zhàn)略資源。近年來其需求量遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過產(chǎn)量，美國(guó)地質(zhì)調(diào)查局將其劃分為經(jīng)濟(jì)建設(shè)的和國(guó)防工業(yè)的“關(guān)鍵礦產(chǎn)”，因此，作為重要的戰(zhàn)略性資源，許多國(guó)家將其進(jìn)行嚴(yán)格控制、管理和戰(zhàn)略儲(chǔ)備。眾所周知，MVT型鉛鋅礦是世界鉛、鋅的主要來源之一(Leachetal., 2001)，這類礦床中常伴生具有經(jīng)濟(jì)價(jià)值的鍺、鎘、鎵、銦等分散元素(H?lletal., 2007)。位于川滇黔接壤鉛鋅礦集區(qū)是我國(guó)西南大面積低溫成礦域的重要組成部分，也是我國(guó)重要的Pb、Zn、Ag及多種分散元素(Cd、Ge、In、Ga)生產(chǎn)基地(涂光熾和高振敏, 2003; Hu and Zhou, 2012; Huetal., 2017; Zhouetal., 2013; Zhangetal., 2015)，多個(gè)礦床中均伴生鍺等分散元素，如云南會(huì)澤鉛鋅礦床是我國(guó)重要鍺資源基地，此外，四川大梁子、天寶山鉛鋅礦床、云南富樂鉛鋅礦以及貴州天橋和板板橋等鉛鋅礦(涂光熾和高振敏, 2003; 顧雪祥等, 2004; 張乾等, 2005; 周家喜, 2011; Yuanetal., 2018)均伴生鍺等分散元素。云南麻栗坪鉛鋅礦床是在川滇黔接壤地區(qū)近年新發(fā)現(xiàn)的鉛鋅礦床，但與賦存于同一層位的赤普、金沙廠、茂租等鉛鋅礦床相比，麻栗坪鉛鋅礦的研究程度相對(duì)較低，其中分散元素的分布和賦存形式尚是空白，僅少數(shù)學(xué)者根據(jù)野外地質(zhì)特征以及少量的地球化學(xué)提出不同的礦床成因類型，其中包括：(1)海底火山熱液噴流沉積-后期熱液疊加富集改造成因(沈良等, 2014)；(2)熱鹵水沉積-改造型成因，由二疊紀(jì)峨眉山地幔柱活動(dòng)導(dǎo)致玄武巖大量噴溢，熱動(dòng)力驅(qū)動(dòng)古地?zé)釄?chǎng)形成熱水循環(huán)，使礦床產(chǎn)生疊加改造富集(賀勝輝等, 2014)；(3)MVT型鉛鋅礦(羅開等, 2017)。事實(shí)上，各種觀點(diǎn)仍然缺少實(shí)際地球化學(xué)依據(jù)和同位素精確定年的支持，該礦床成礦作用的認(rèn)識(shí)依然不清，制約了礦區(qū)及外圍地質(zhì)勘探的深入。

閃鋅礦作為鉛鋅礦最為主要的礦石礦物之一，常常含有多種分散元素Cd、Ga、Ge和In (Moskalyk, 2003; Alfantazi and Moskalyk, 2003; H?lletal., 2007; Cooketal., 2009; Yeetal., 2011)，其中某些元素為研究成礦流體的物理化學(xué)條件提供制約(Helgeson, 1969; Craig and Scott, 1974; Barton and Skinner, 1979; Fernándezetal., 2000)，不僅可以提供可靠成礦溫度數(shù)據(jù)(Oftedal, 1941; Warren and Thompson, 1945; M?ller, 1987; Frenzeletal., 2016)，而且能指示礦床成因，可用于礦床成因類型判別(Zhang, 1987; di Benedettoetal., 2005; Cooketal., 2009; Yeetal., 2011; 葉霖等, 2012, 2016; Yuanetal., 2018)。過去，由于分析測(cè)試儀器所限，只能通過單礦物挑選測(cè)試獲得，無法保障樣品純度。若硫化物(閃鋅礦、方鉛礦、黃鐵礦)中含有顯微包裹體，對(duì)其微量元素的含量(常低于100×10-6)影響較大，所獲得的結(jié)果往往很難反映硫化物真實(shí)的微量元素組成。近年來，隨著LA-ICP-MS 等高精度測(cè)試儀器的出現(xiàn)，原位測(cè)試硫化物微量元素成為可能，這是目前研究不同類型礦床中硫化物微量元素組成差異的最有效的方法(Cooketal., 2009, 2011; Yeetal., 2011; 葉霖等, 2012, 2016; Belissontetal., 2014)。本文通過LA-ICP-MS對(duì)麻栗坪鉛鋅礦床中黃鐵礦、閃鋅礦和方鉛礦中分散元素進(jìn)行較系統(tǒng)研究，以查明不同硫化物中鍺、鎘和銦等微量元素的分布特征，采用Mapping分析結(jié)合LA-ICP-MS時(shí)間分辨率深度剖面圖以揭示閃鋅礦中這些元素賦存狀態(tài)，并結(jié)合礦床地質(zhì)特征，探討礦床成因類型，為認(rèn)識(shí)該礦床成礦作用提供地球化學(xué)依據(jù)。

圖1 中國(guó)南方地質(zhì)簡(jiǎn)圖及川滇黔接壤礦集區(qū)大地構(gòu)造位置(a, 據(jù)Ye et al., 2011修改)和川滇黔鉛鋅礦集區(qū)鉛鋅礦床分布圖(b, 據(jù)柳賀昌和林文達(dá), 1999修改)Fig.1 Geological sketch map of southern China showing the location and tectonic setting of the Sichuan-Yunnan-Guizhou (SYG) provinces Pb-Zn metallogenic province (a, modified after Ye et al., 2011) and mineral deposits distribution and regional structure of the SYG provinces (b, modified after Liu and Lin, 1999)

1 礦區(qū)及礦床地質(zhì)特征

1.1 區(qū)域地質(zhì)

川滇黔接壤鉛鋅礦集區(qū)大地構(gòu)造位于揚(yáng)子地臺(tái)西南緣，其北側(cè)與秦嶺褶皺帶、松潘-甘孜褶皺帶以及四川盆地相接，南西側(cè)臨近三江造山帶，南東緊靠華南褶皺帶和右江盆地(柳賀昌和林文達(dá), 1999)(圖1a)。自太古代以來，川滇黔地區(qū)經(jīng)歷了多期的構(gòu)造演化：太古代-中元古代形成了以中-低變質(zhì)巖為主的結(jié)晶基底和褶皺基底(Sunetal., 2008; Zhaoetal., 2010)；震旦紀(jì)-中二疊世轉(zhuǎn)變?yōu)楸粍?dòng)大陸邊緣沉積；晚二疊世至早三疊世，陸內(nèi)裂谷階段，峨眉山地幔柱沿區(qū)內(nèi)的深大斷裂噴發(fā)(約260Ma, Zhouetal., 2002; 何承真等, 2016)，形成了峨眉山大火成巖省；中晚三疊世，區(qū)內(nèi)發(fā)生強(qiáng)烈的印支期造山運(yùn)動(dòng)，在川滇黔地區(qū)周緣形成了一系列的前陸盆地和造山帶；侏羅紀(jì)-白堊紀(jì)，陸內(nèi)構(gòu)造進(jìn)一步演化階段，古近紀(jì)-第四紀(jì)，現(xiàn)代地質(zhì)地貌構(gòu)造基本定型(張志斌等, 2006; 金中國(guó), 2006)。

該地區(qū)具有基底和蓋層雙結(jié)構(gòu)特征(金中國(guó), 2006)，其基底主要為由太古宇-古元古界的中深變質(zhì)雜巖、中元古界的變質(zhì)細(xì)碎屑巖夾變質(zhì)火山沉積巖和新元古界淺變質(zhì)碎屑巖和碳酸鹽巖組成。蓋層出露的沉積巖地層較為齊全，自震旦系至第四系(除白堊系、第三系缺失外)均有分布(Yanetal., 2003)，其中震旦系-奧陶系、石炭系、二疊系和三疊系地層沉積厚度大且分布廣。

區(qū)內(nèi)斷裂構(gòu)造極為發(fā)育，以NS向?yàn)橹?，形成左列式“多字型”?gòu)造，主要構(gòu)造包括安寧河斷裂帶、小江斷裂帶、昭通-曲靖隱伏斷裂帶和埡都-紫云斷裂帶及NE向次級(jí)斷裂(圖1b)(柳賀昌和林文達(dá), 1999; 張志斌等, 2006)。這些深入基底、多期活動(dòng)的深大斷裂帶不僅控制著區(qū)內(nèi)巖相分布，特別是賦礦的碳酸鹽巖地層的分布，同時(shí)還可能為重要的導(dǎo)礦通道。逆沖-褶皺構(gòu)造系統(tǒng)則是眾多鉛鋅礦床的控礦、容礦構(gòu)造(Zhangetal., 2015)。

圖2 麻栗坪礦區(qū)地質(zhì)簡(jiǎn)圖(據(jù)賀勝輝等, 2014修改)Fig.2 Geological map of the Maliping Pb-Zn deposit (modified after He et al., 2014)

川滇黔地區(qū)已發(fā)現(xiàn)的鉛鋅礦床(點(diǎn))400余處，這些礦床絕大多數(shù)分布于上三疊統(tǒng)-震旦系碳酸鹽巖中，主要賦礦層位為下二疊統(tǒng)-震旦系白云巖地層，礦體明顯受控于斷裂構(gòu)造，具有成礦溫度低(90～240℃)，中-高鹽度(4.2%～16% NaCleqv)，成礦明顯晚于圍巖等特征(張長(zhǎng)青, 2005; 劉英超等, 2008; Hu and Zhou, 2012; Zhangetal., 2015)。近年來，眾多學(xué)者通過閃鋅礦Rb-Sr、白云石、螢石Sm-Nd等測(cè)年方法獲得以會(huì)澤、金沙廠、大梁子為代表一些MVT鉛鋅礦床的成礦時(shí)代，基本確定了川滇黔接壤地區(qū)鉛鋅礦床的成礦主體年齡為226～191Ma，與印支期造山作用引發(fā)大規(guī)模的流體遷移有關(guān)(韓潤(rùn)生等, 2012; 吳越, 2013)。

1.2 礦區(qū)地質(zhì)

麻栗坪鉛鋅礦床位于揚(yáng)子板塊西南緣，康滇古陸小江斷裂帶附近，礦區(qū)內(nèi)出露地層由老到新依次為：元古宙昆陽群、震旦系燈影組、寒武系以及泥盆系至三疊系地層(圖2)。其中下寒武統(tǒng)地層出露面積最大，包括漁戶村組(白云巖夾粉砂巖、泥巖)、筇竹寺組(泥質(zhì)頁(yè)巖，炭泥質(zhì)粉砂巖)和滄浪鋪組(灰色細(xì)-中粒石英砂巖和龍王廟組深灰色厚層狀粉至細(xì)晶白云巖，泥質(zhì)粉晶白云巖)。其中，下寒武統(tǒng)漁戶村組為該鉛鋅礦床的最主要賦礦層位，該組地層可分為以下四段：第一段，上部為紫紅色頁(yè)巖、淺灰色薄層狀粉晶白云巖，下部為深灰色中層狀細(xì)晶白云巖；第二段，上部為灰色中-厚層狀粉晶白云巖、硅質(zhì)碎裂白云巖，賦存下層鉛鋅礦，淺灰色中-厚層條帶狀硅質(zhì)細(xì)晶白云巖，中部為深灰、灰黑色薄至厚層狀炭質(zhì)粉晶白云巖夾薄-厚層狀鈣質(zhì)粉砂巖，下部為深灰色中-厚層狀炭質(zhì)鈣質(zhì)粉晶粉屑灰質(zhì)白云巖，微含磷，淺灰-深灰色中-厚層狀白云巖，灰質(zhì)白云巖夾灰黑色薄-厚層狀白云質(zhì)灰?guī)r及粉砂巖；第三段，上部為粉砂巖、泥巖及白云巖，含磷，為麻栗坪磷礦的主要含磷礦層，下部含炭泥質(zhì)、硅質(zhì)白云巖與鈣泥質(zhì)粉砂巖、頁(yè)巖互層；第四段，層狀泥質(zhì)粉晶白云巖，下部為淺灰、深灰色薄-中層狀粉-細(xì)晶白云巖，部分白云巖中含炭及至泥質(zhì)，賦存上層鉛鋅礦。

礦區(qū)主要發(fā)育北西向、近南北向斷裂，近東西向斷裂錯(cuò)斷北西向斷裂。礦體即賦存于上、下含礦層的頂部及旁側(cè)羽狀裂隙中，沿層產(chǎn)出，少量呈脈狀穿層產(chǎn)出(圖3)，礦體明顯受巖相和NE、NS向斷裂雙重控制，賦礦部位多為走向逆斷層附近的次級(jí)斷裂、層間滑動(dòng)面和牽引褶皺的軸部。

圖3 麻栗坪鉛鋅礦剖面圖(據(jù)羅開等, 2017修改)Fig.3 Geological section map of the Maliping Pb-Zn deposit (modified after Luo et al., 2017)

目前已有的探礦工程揭露，麻栗坪礦床Pb+Zn儲(chǔ)量超過2.0Mt，平均鋅品位9.38%，鉛品位4.18%。目前，礦區(qū)共圈定8個(gè)鉛鋅礦(化)體，其中下含礦層中圈出3個(gè)礦化體(Ⅱ-4、Ⅱ-5、Ⅱ-7號(hào)礦化體)，4個(gè)礦體(Ⅱ-1、Ⅱ-2、Ⅱ-3、Ⅱ-6號(hào)礦體)，其中3個(gè)礦化體和1個(gè)礦體(Ⅱ-6號(hào)礦體)為地表氧化礦(化)體。地表氧化礦體規(guī)模小，品位低。深部隱伏硫化盲礦體以Ⅱ-1號(hào)礦體和Ⅱ-3號(hào)礦體規(guī)模最大，分別占全區(qū)探獲Pb+Zn總資源量97.33%和2.67%。Ⅱ-1號(hào)礦體位于上觀音巖村附近的地下深部。下含礦層為原生硫化礦，礦體呈層狀、似層狀，總體傾向東偏南，傾角約25°。Ⅱ-3號(hào)礦體屬下含礦層，呈扁平透鏡狀，其傾斜延深未完全控制，傾向東偏南，傾角23°～26°，較Ⅱ-1號(hào)礦體有較為明顯的鉛升高鋅降低現(xiàn)象。

礦床中礦石礦物組成簡(jiǎn)單，金屬礦物主要有閃鋅礦、方鉛礦，次為黃鐵礦，次生礦物有菱鋅礦、白鉛礦、鉛釩、褐鐵礦、異極礦等；脈石礦物以白云石為主，次為方解石、石英及重晶石等。礦石構(gòu)造以塊狀(圖4a-c)、浸染狀(圖4d)為主，次為條帶狀(圖4e)、斑雜狀(圖4f)和細(xì)脈狀。礦石結(jié)構(gòu)主要為交代結(jié)構(gòu)(圖4g, h)、包含結(jié)構(gòu)(圖4h)、粒狀結(jié)構(gòu)(圖4d, f, h, i)和“黃銅礦病毒”結(jié)構(gòu)(圖4i)。其中黃鐵礦呈自形被閃鋅礦包裹(圖4h)，被閃鋅礦和方鉛礦交代(圖4g, h)，表明黃鐵礦為最早期形成的硫化物。閃鋅礦是該礦床最主要的硫化物，多呈半自形粒狀(圖4d)，顏色以棕色為主，與石英呈脈狀產(chǎn)出(圖4b, c)，或白云石共生呈星點(diǎn)狀產(chǎn)出(圖4d)。部分閃鋅礦包裹早期形成的黃鐵礦或被方鉛礦交代(圖4h)，少量閃鋅礦與黃銅礦共生(圖4i)，其中黃銅礦呈乳滴狀產(chǎn)于閃鋅礦中，形成閃鋅礦的黃銅礦的“病毒”結(jié)構(gòu)。方鉛礦多呈他形，沿閃鋅礦邊緣交代，形成不規(guī)則的接觸界限(圖4h)，表明其形成稍晚于閃鋅礦。由上可見，本礦床主要硫化物生成順序?yàn)椋狐S鐵礦→閃鋅礦(黃銅礦)→方鉛礦。

圖4 麻栗坪鉛鋅礦產(chǎn)出特征(a-f)及礦相照片(g-i)(a)似層狀鉛鋅礦體，與圍巖有明顯的接觸界限；(b)塊狀黃鐵礦和閃鋅礦礦石被石英脈切穿；(c)塊狀閃鋅礦礦石，邊部可見細(xì)粒方鉛礦；(d)浸染狀閃鋅礦和白云石充填與白云巖裂隙中；(e)條帶狀閃鋅礦充填于白云巖中；(f)白云石中見稀疏浸染狀黃鐵礦和閃鋅礦顆粒；(g)包裹自形石英的閃鋅礦交代黃鐵礦，白云石充填在閃鋅礦的裂隙；(h)閃鋅礦包裹黃鐵礦，同時(shí)方鉛礦交代閃鋅礦，形成不規(guī)則邊緣；(i)閃鋅礦中黃銅礦“病毒”結(jié)構(gòu). 礦物縮寫：Sp-閃鋅礦；Py-黃鐵礦；Gn-方鉛礦；Ccp-黃銅礦；Cal-方解石；Dol-白云石；Qz-石英Fig.4 Photos (a-f) and micrographs (g-i) of Pb-Zn mineralization from the Maliping Pb-Zn ore deposit

礦區(qū)常見的蝕變以硅化、退色蝕變及重結(jié)晶作用為主，次為黃鐵礦化、重晶石化和碳酸鹽化，其中硅化、黃鐵礦化與鉛鋅礦化關(guān)系最為密切，硅化主要分布于張性斷層內(nèi)，在漁戶村第二巖性段地層中普遍發(fā)育，而黃鐵礦化主要分布于漁戶村第四巖性段的硅質(zhì)細(xì)晶白云巖中，呈星散狀、團(tuán)塊狀(可達(dá)50cm)的黃鐵礦，多氧化成褐鐵礦。

2 分析方法

本研究采用LA-ICPMS對(duì)礦床中閃鋅礦、方鉛礦和黃鐵礦進(jìn)行了相關(guān)微量元素和Mapping分析，相關(guān)分析在澳大利亞塔斯馬尼亞大學(xué)CODES完成，儀器型號(hào)為Agilent 7700X Quadrupole ICPMS，測(cè)試所用束斑直徑為30μm，共完成該礦床2個(gè)分層(2638m和2568m標(biāo)高)7件樣品(包括閃鋅礦7個(gè)、黃鐵礦3個(gè)和/或方鉛礦3個(gè))共計(jì) 108個(gè)測(cè)點(diǎn)，平均每件樣品閃鋅礦和方鉛礦各8個(gè)點(diǎn)，黃鐵礦14個(gè)點(diǎn)，所有樣品均屬于2號(hào)礦體。測(cè)試元素包括：55Mn、57Fe、59Co、60Ni、65Cu、66Zn、72Ge、75As、77Se、107Ag、111Cd、115In、118Sn和121Sb，每個(gè)測(cè)點(diǎn)分析時(shí)間為90秒，所用標(biāo)樣采用STDGL2b-2，該標(biāo)樣適合于不同類型硫化物定量分析測(cè)試(參見Danyushevskyetal., 2011)。閃鋅礦分析結(jié)果通過以下分析結(jié)果校正因子校正：Mn 1.46、Fe 1.49、Co 1.51、Ni 1.59、Cu 1.53、As 1.36、Se 1.85、Ag 1.40、Cd 1.50、In 1.45、Sn 1.6、Sb 1.17，所得結(jié)果分析誤差<5%。詳細(xì)分析流程參見Cooketal. (2009)、Yeetal. (2011)和葉霖等(2016)，而方鉛礦和黃鐵礦無需校正，其分析流程參見Georgeetal. (2015)。

3 分析結(jié)果

3.1 閃鋅礦

麻栗坪礦床中閃鋅礦以深棕色和淺棕色為主，本次研究分析了2568m和2638m兩個(gè)不同海拔的7個(gè)閃鋅礦樣品，共計(jì)43個(gè)測(cè)點(diǎn)(統(tǒng)計(jì)值見表1、詳細(xì)數(shù)據(jù)見電子版附表1)，LA-ICPMS研究結(jié)果表明不同標(biāo)高的閃鋅礦具有不同微量元素組成，具體有以下特征。

(1)Fe含量相對(duì)較高但變化范圍較大，但其含量遠(yuǎn)未達(dá)到鐵閃鋅礦標(biāo)準(zhǔn)(Fe>10%)。Fe含量為介于407×10-6～145451×10-6(均值6443×10-6，n=43)。

(2)富集Cu和Cd。Cd含量相對(duì)穩(wěn)定，從深部向上具有明顯的升高趨勢(shì)(圖5a, b)，1511×10-6～2748×10-6(均值2358×10-6，n=22)→1859×10-6～4288×10-6(均值3096×10-6，n=21)；而Cu含量變化范圍較大，但從深部到淺部沒有明顯變化規(guī)律。值得注意的是，樣品MLP14-75中Cu含量高達(dá)12182×10-6，時(shí)間分辨率深度剖面圖(圖6a)顯示，該樣品中Cu出現(xiàn)明顯異常峰，且與Fe含量變化耦合，應(yīng)為黃銅礦顯微包裹體所致。

(3)相對(duì)富集Mn、In、Ge和Sb。其中，Mn元素含量從深部向上具有明顯的升高趨勢(shì)(圖6b, c)，4.32×10-6～134×10-6(均值65.1×10-6，n=22)→5.11×10-6～882×10-6(均值354×10-6，n=21)，而In、Ge和Sb元素含量變化范圍較大且與深度沒有明顯關(guān)系，變化范圍分別是0.01×10-6～342×10-6(均值81.5×10-6，n=41)，0.35×10-6～231×10-6(均值25.6×10-6，n=42)，0.07×10-6～746×10-6(均值90.7×10-6，n=42)。

(4)As、Sn和Ag含量較低，變化范圍分別為1.16×10-6～46.1×10-6(均值9.02×10-6，n=30)、0.08×10-6～92.6×10-6(均值10.6×10-6，n=40)和1.34×10-6～76.2×10-6(均值11.9×10-6，n=43)。

(5)Co、Ni和Se含量低，其含量均低于5×10-6。

3.2 方鉛礦

本礦床方鉛礦形成晚于閃鋅礦，多呈他形沿閃鋅礦邊緣或裂隙生長(zhǎng)。 3個(gè)方鉛礦樣品24個(gè)測(cè)點(diǎn)LA-ICPMS分析結(jié)果(表1、附表1)表明其微量元素組成具有以下特征：

表1麻栗坪鉛鋅礦中硫化物微量元素組成(×10-6)

Table 1 Trace elements in sulfide minerals from the Maliping Pb-Zn deposit (×10-6)

礦物MnFeCoNiCuGeAsSeAgCdInSnSbMLP14-32638m中段閃鋅礦(n=7)最大值54913712.020.2358419.415.84.4250.4334524692.6397最小值5.114070.27

續(xù)表1

Continued Table 1

礦物MnFeCoNiCuGeAsSeAgCdInSnSbMLP14-542568m中段閃鋅礦(n=8)最大值13434292.470.4784652.846.15.0461.6274834232.1497最小值62.411320.86

注：

圖5 麻栗坪鉛鋅礦閃鋅礦Cd-Mn關(guān)系圖(a)及不同高程中Cd (b)和Mn (c)含量圖Fig.5 The Cd-Mn diagram (a), different levels of Cd (b) and Mn (c) of sphalerite from the Maliping ore deposit

圖6 閃鋅礦LA-ICP-MS 時(shí)間分辨率深度剖面圖Fig.6 Representative time-resolved depth profiles for sphalerite by LA-ICPMS

(1)相對(duì)富集Ag、Sb和Se，變化范圍分別為174×10-6～568×10-6、190×10-6～742×10-6和3.15×10-6～113×10-6(均值分別為398×10-6、480×10-6和63.3×10-6，n=24)，且其中Sb和Ag兩者具有較好的相關(guān)性(相關(guān)系數(shù)R2=0.99)。

(3)Ge和In含量極低且相對(duì)均一，分別為0.14×10-6～0.23×10-6(均值0.18×10-6，n=15)，0.01×10-6～0.14×10-6(均值0.06×10-6，n=24)。

(4)僅4個(gè)測(cè)點(diǎn)可檢測(cè)到As和Ni，變化范圍分別為0.29×10-6～0.38×10-6(均值0.32×10-6，n=4)和0.02×10-6～0.08×10-6(均值0.05×10-6，n=4)。

3.3 黃鐵礦

本礦床中黃鐵礦形成早于閃鋅礦，多呈自形被閃鋅礦、方鉛礦交代，本次研究共3個(gè)黃鐵礦樣品，共測(cè)41個(gè)點(diǎn)(表1、附表1)，LA-ICPMS分析結(jié)果表明其微量元素組成具有以下特征：

(1)As和Cu含量較高，但變化范圍較大，分別為1.00×10-6～2485×10-6(均值231×10-6，n=34)，1.73×10-6～4940×10-6(均值486×10-6，n=41)。樣品MLP14-3，Cu含量異常高(4940×10-6)，其原因可能為含有黃銅礦顯微包裹體，其他測(cè)點(diǎn)的Cu含量主要集中在1.73×10-6～66.3×10-6之間。

(2)Sb、Ag、Mn和 Ni含量相對(duì)較高，變化范圍分別為 0.17×10-6～688×10-6(均值51.0，n=39)，0.03×10-6～512×10-6(均值33.9×10-6，n=38)，0.61×10-6～320×10-6(均值31.2×10-6，n=36)，0.19×10-6～254×10-6(均值31.2×10-6，n=36)。

(3)Co、Ge和Cd含量較低，其含量變化范圍分別為0.03×10-6～25.9×10-6(均值4.42×10-6，n=39)，1.15×10-6～61.8×10-6之間(均值5.08×10-6，n=41)和1.04×10-6～19.2×10-6(均值4.07×10-6，n=9)。

(4)In、Sn和Se含量極低，變化范圍為0.01×10-6～0.35×10-6(均值0.09×10-6，n=11)，0.04×10-6～20.1×10-6(均值1.52×10-6，n=18)和1.32×10-6～26.3×10-6(均值4.75×10-6，n=23)。

圖7 麻栗坪鉛鋅礦中閃鋅礦、方鉛礦和黃鐵礦中微量元素組成Fig.7 Box and whisker plots showing trace elements of sphalerite, galena and pyrite from the Maliping Pb-Zn deposit

4 討論

4.1 不同硫化物中Ge、Cd和In等微量元素分布特征

已有的研究表明，閃鋅礦、方鉛礦和黃鐵礦等硫化物中常含有多種微量元素，包括Mn、Ge、Cd、Ni、Co和In等(H?lletal., 2007; Largeetal., 2007; Cooketal., 2009; Georgeetal., 2015)，不同硫化物中微量元素的分配富集規(guī)律的研究較少，分散元素Ge、In和Cd在不同硫化物中的分配更是鮮有報(bào)道。本次研究麻栗坪鉛鋅礦中閃鋅礦、方鉛礦和黃鐵礦中分散元素(Ge、Cd和In)組成發(fā)現(xiàn)：(1)Ge主要賦存于閃鋅礦中，黃鐵礦和方鉛礦中Ge的含量分別低1個(gè)和2個(gè)數(shù)量級(jí)(圖7)，雖然閃鋅礦為主要含Ge礦物，但是其Ge變化范圍較大，從<1×10-6到200×10-6不等，可見Ge在閃鋅礦中分布并不均勻，總體而言，不同硫化物符合Ge閃鋅礦>Ge黃鐵礦>Ge方鉛礦的變化規(guī)律；(2)Cd主要賦存于閃鋅礦，其Cd含量較高(>2500×10-6)，方鉛礦中Cd含量次之，變化范圍為17.2×10-6～35.6×10-6，而黃鐵礦中Cd含量極低(<6×10-6)，僅13個(gè)測(cè)點(diǎn)的含量高于檢出限；可見，方鉛礦中Cd含量比黃鐵礦高約1個(gè)數(shù)量級(jí)，閃鋅礦中Cd含量比方鉛礦中高約2個(gè)數(shù)量級(jí)(圖7)；因此Cd在閃鋅礦、方鉛礦和黃鐵礦中分配符合Cd閃鋅礦>Cd方鉛礦>Cd黃鐵礦；(3)閃鋅礦中In含量高且變化范圍較大，主要介于0.10×10-6～342.09×10-6，而方鉛礦中In含量低，主要集中于0.01×10-6～0.14×10-6，另外，多數(shù)黃鐵礦樣品中的In含量低于檢測(cè)限，高于檢測(cè)限的15個(gè)樣品In含量介于0.001×10-6～0.35×10-6(圖7)，整體變化規(guī)律符合In閃鋅礦>In方鉛礦>In黃鐵礦。

農(nóng)業(yè)經(jīng)濟(jì)管理為農(nóng)村經(jīng)濟(jì)發(fā)展尋找合適的解決方案，關(guān)注實(shí)際問題，應(yīng)用理論深化解決實(shí)際問題，解決農(nóng)村經(jīng)濟(jì)發(fā)展面臨的問題[3]。農(nóng)業(yè)經(jīng)濟(jì)管理掌控農(nóng)村經(jīng)濟(jì)發(fā)展、理論指導(dǎo)，應(yīng)為農(nóng)村經(jīng)濟(jì)發(fā)展提供最適宜的解決、發(fā)展方案。農(nóng)業(yè)經(jīng)濟(jì)管理不斷優(yōu)化農(nóng)村經(jīng)濟(jì)發(fā)展方案，要理論聯(lián)系實(shí)際，提出因地制宜、合理的方案，以對(duì)當(dāng)?shù)剞r(nóng)業(yè)提出適宜的、高效的實(shí)際方案，保障廣大農(nóng)民的利益，為廣大農(nóng)民排憂解難。在提出解決方案時(shí)，務(wù)必要聯(lián)系實(shí)際，實(shí)地考察，做到“以民為本”，對(duì)當(dāng)?shù)厍闆r進(jìn)行合理、全面分析，了解當(dāng)?shù)氐馁Y源情況，提出合理的規(guī)劃，利用農(nóng)業(yè)經(jīng)濟(jì)管理為農(nóng)村經(jīng)濟(jì)指出明確的方向，提出合理的規(guī)劃及有效的解決方案。

除分散元素Ge、Cd和In外，本次分析測(cè)試發(fā)現(xiàn)其他微量元素在閃鋅礦、方鉛礦和黃鐵礦中分配也呈現(xiàn)明顯不同的富集規(guī)律。該礦床閃鋅礦中Mn(4.32×10-6～882×10-6，均值206×10-6，n=43)和Cu(1.62×10-6～980×10-6，均值300×10-6，n=35)含量較高；其次為黃鐵礦，其含量分別為0.61×10-6～320×10-6(均值43.2×10-6，n=36)和1.73×10-6～66.3×10-6(均值11.7×10-6，n=27)；而這些元素在方鉛礦中的含量極低，大多數(shù)測(cè)點(diǎn)低于檢測(cè)限，僅少數(shù)測(cè)點(diǎn)高于2.0×10-6；可見，Mn和Cu主要賦存于閃鋅礦。方鉛礦中Ag和Se中含量相對(duì)最高，方鉛礦中Se和Ag的含量較閃鋅礦中高3～10倍、較黃鐵礦中高10～100倍，可見，Se和Ag主要富集于方鉛礦中。此外，本礦床黃鐵礦中Ni和As的含量相對(duì)最高，變化范圍分別為0.19×10-6～464×10-6(均值48.5×10-6，n=41)和0.99×10-6～2484×10-6(均值240×10-6，n=34)；其次這些元素在方鉛礦中富集, 而Ni和As元素在閃鋅礦中的含量較低，僅部分測(cè)點(diǎn)元素含量高于檢測(cè)限，表明Ni和As主要富集于黃鐵礦中。另外，Sn主要富集于閃鋅礦中，均值為10.6×10-6(n=40)，其次方鉛礦中富集Sn，僅少數(shù)的黃鐵礦中可檢測(cè)出Sn。方鉛礦中最為富集Sb(190×10-6～742×10-6，均值480×10-6，n=24)，其次為閃鋅礦，黃鐵礦中Sb含量較低，均值為2.15×10-6。Co主要富集在黃鐵礦(0.03×10-6～25.9×10-6，均值4.42×10-6，n=39)中，其次為閃鋅礦(0.03×10-6～14.8×10-6，均值3.54×10-6，n=41)，而方鉛礦中的Co含量多低于檢測(cè)限。

綜上所述，麻栗坪鉛鋅礦床中閃鋅礦主要富集Mn、Cu、Sn、Ge、Cd和In，方鉛礦相對(duì)富集Sb、Ag和Se，而黃鐵礦主要富集As、Co和Ni?？梢?，礦床中閃鋅礦是分散元素Ge、Cd和In的主要載體礦物。

圖8 麻栗坪鉛鋅礦閃鋅礦Fe-Cu (a)和Cu-Ge (b)關(guān)系圖Fig.8 The diagrams of Fe vs.Cu (a) and Cu vs. Ge (b) for sphalerite of the Maliping ore deposit

圖9 麻栗坪鉛鋅礦閃鋅礦Mapping圖像(a)為樣品礦相照片F(xiàn)ig.9 Mapping images of sphalerite from the Maliping Pb-Zn deposit

4.2 閃鋅礦中Cd、Ge和In等微量元素的賦存狀態(tài)

與電子探針相比，LA-ICP-MS具有更低檢出限，能獲得更精確的硫化物中元素含量，再結(jié)合時(shí)間分辨率深度剖面圖和Mapping分析，能更好的探討微量元素在礦物中的賦存形式(Cooketal., 2009; Georgeetal., 2015; Yeetal., 2011, 2012; 葉霖等, 2016)。如前所述，閃鋅礦為Cd、Ge和In的主要的載體礦物，本次研究發(fā)現(xiàn)這些元素在閃鋅礦中的變化范圍較大，它們以何種形式存在尚不清楚。

近10年間，Ge以何種機(jī)制替代Zn進(jìn)入閃鋅礦晶格有大量的研究報(bào)道。Cooketal. (2009)基于閃鋅礦中Ge與一價(jià)元素(如Ag和Cu等)無明顯相關(guān)性，提出Ge2+直接替換Zn2+(Ge2+?Zn2+)。而Belissontetal. (2014)根據(jù)閃鋅礦中Ge和Ag之間明顯的相關(guān)性，提出Ge4+和Ag+成對(duì)替代Zn(3Zn2+?Ge4++2Ag+)。近來，葉霖等(2016)基于Mapping圖像上Ge和Cu呈協(xié)同變化，并結(jié)合Ge2+和Cu2+的離子半徑更接近Zn2+離子半徑，因而提出Ge2+和Cu2+成對(duì)替代Zn2+(nCu2++Ge2+?(n+1)Zn2+)?？梢姡珿e以何種方式替代閃鋅礦中Zn仍不明晰。本次分析測(cè)試發(fā)現(xiàn)，樣品MLP14-75的LA-ICP-MS時(shí)間分辨率深度剖面圖中出現(xiàn)明顯的Fe和Cu峰譜(圖6a)，且Cu和Fe協(xié)同變化，同時(shí)，在Fe-Cu相關(guān)圖解上兩者呈現(xiàn)明顯的正相關(guān)性(相關(guān)系數(shù)R2=0.98)(圖8a)，暗示Cu和Fe以黃銅礦顯微包裹體形式賦存于閃鋅礦中，這與顯微鏡下觀察到閃鋅礦中存在“黃銅礦病毒”結(jié)構(gòu)一致(圖4i)。值得注意的是，除MLP14-75樣品外，其他樣品中Ge和Cu含量變化較大；但二者呈較好的正相關(guān)關(guān)系(相關(guān)系數(shù)R2=0.653)，所有投點(diǎn)位于Cu/Ge=2線附近(圖8b)，暗示了閃鋅礦中Ge的富集與Cu有密切的聯(lián)系。盡管一些學(xué)者認(rèn)為Ge和Cu之間存在明顯的相關(guān)性，暗示閃鋅礦中含一些富銅鍺的獨(dú)立礦物(如灰鍺礦、硫銅鍺礦和鍺石)(Morales-Ruanoetal., 1996; H?lletal., 2007)。然而，LA-ICP-MS時(shí)間分辨率深度剖面圖顯示，這兩種元素均呈平滑曲線出現(xiàn)，變化幅度與Zn和S等元素保持一致(圖6b-d)。同時(shí)，Mapping圖像(圖9)也顯示同一顆閃鋅礦中，Ge分布極不均勻，但與Cu的富集區(qū)基本重合。這表明其中Ge和Cu主要以類質(zhì)同象形式進(jìn)入閃鋅晶格。此外，Cooketal. (2015)和Belissontetal. (2016)通過同步輻射X射線吸收近邊結(jié)構(gòu)譜(μ-XANES)確定閃鋅礦中的鍺以Ge4+存在。綜上所述，我們認(rèn)為鍺的替代機(jī)制可能為：3Zn2+?Ge4++2Cu+，這與川滇黔地區(qū)其他鉛鋅礦閃鋅礦研究結(jié)果一致，如云南會(huì)澤、富樂和樂紅等礦床(本課題組研究成果，未發(fā)表)。

對(duì)閃鋅礦而言，Cd和Mn在LA-ICP-MS時(shí)間分辨率深度剖面圖中(圖6b-d)均與Zn和S變化一致，且以平滑的曲線出現(xiàn)，在Mapping 圖中，Cd和Mn在閃鋅礦中分布均勻(圖8)，表明分散元素Cd和Mn以類質(zhì)同象賦存于閃鋅礦的晶格，具體的替代機(jī)制為：Zn2+?(Mn, Cd)2+，這與前人研究結(jié)果一致(Cooketal., 2009; Wright and Gale, 2010; Yeetal., 2011)。值得注意的是，本礦床中閃鋅礦中In的含量較高，但變化范圍較大，雖在Mapping圖(圖9)中閃鋅礦核部貧In，邊部相對(duì)富集In，分布極不均勻，但在所有的在LA-ICPMS時(shí)間分辨率深度剖面圖上中均以平滑曲線出現(xiàn)(圖6)，與Zn和S保持一致，且In與Zn離子的四面體共價(jià)半徑分別為0.81?和0.74?，極為接近，In與Zn具有相似的地球化學(xué)性質(zhì)(劉英俊等, 1984)。因此，我們認(rèn)為該礦床中In以類質(zhì)同象形式存在閃鋅礦中。此外，As、Sb、Ag在本礦床閃鋅礦中變化范圍較大，所有的LA-ICPMS時(shí)間分辨率深度剖面圖上中均以平滑曲線出現(xiàn)，與Zn和S保持一致(圖6b-d)，而在Mapping圖中，這些元素分布極不均勻，但富集區(qū)域基本重合，表明這些元素中以類質(zhì)同象進(jìn)入閃鋅礦的晶格。

綜上所述，本礦床中Cd、Ge、In、Mn、As、Sb和Ag以類質(zhì)同象形式賦存于閃鋅礦中，而Cu主要以類質(zhì)同象形式存在，部分Cu以黃銅礦的顯微包裹體形式賦存于閃鋅礦中。

4.3 成礦溫度

閃鋅礦微量元素的組成特征與其形成溫度有密切相關(guān)(Oftedal, 1941; Warren and Thompson, 1945; M?ller, 1987; Frenzeletal., 2016)，其中，“高溫礦床”中閃鋅礦具有高含量的Mn、Fe和In(Oftedal, 1941; Warren and Thompson, 1945)，并以較高的In/Ge比值為特征，而“低溫礦床”中閃鋅礦具有高含量的Cd、Ga和Ge(H?lletal., 2007)，以較低的In/Ge比值為特征。如前所述，本礦床閃鋅礦以富集Cd、Ge，貧Fe、Mn和Sn為特征，其中Fe和Sn的含量分別為407×10-6～145451×10-6和0.08×10-6～92.6×10-6，遠(yuǎn)低于高溫?zé)嵋鹤饔眯纬傻蔫F閃鋅礦(如：云南蒙自白牛廠銀多金屬礦床，F(xiàn)e：114122×10-6～154512×10-6，Sn：116×10-6～2910×10-6)，這些微量元素含量特征接近于典型MVT礦床的值(如貴州納雍枝鉛鋅礦床，其成礦溫度低于164.4℃, Weietal., 2018)，其中本礦床閃鋅礦中Mn含量(4.32×10-6～881×10-6)明顯低于中溫礦床閃鋅礦值(如云南保山核桃坪鉛鋅多金屬礦床Mn：1254×10-6～5485×10-6，Yeetal., 2011)。此外，本礦床閃鋅礦In/Ge比值較低，變化范圍在0.003～335.2之間，均值28.5(n=45)，明顯低于高溫?zé)嵋旱V床(如芙蓉錫礦田狗頭嶺礦區(qū)中閃鋅礦In/Ge比值介于2091～16923，蔡勁宏等，1996)和中高溫礦床(如瀾滄老廠鉛鋅多金屬礦床中閃鋅礦In/Ge比值在11～1689之間，n=38，葉霖等，2012)。綜上所述，本礦床成礦溫度應(yīng)以中低溫為主。從空間分布上來看，元素Cd和Mn含量表現(xiàn)出一定分布特征(圖5a)，從深部向上閃鋅礦中Cd含量逐漸增加(圖5b)；同時(shí)隨深度增加，Mn的含量也逐漸升高(圖5c)，可能暗示本礦床成礦流體從深部向淺部運(yùn)移，先形成下層礦體，后形成上層礦體。

4.4 閃鋅礦中In異常富集的機(jī)理

本研究發(fā)現(xiàn)麻栗坪礦床閃鋅礦中In相對(duì)較富集，但含量變化范圍較大(0.10×10-6～342×10-6，均值為78.6×10-6)，明顯高于典型MVT型鉛鋅礦值(In含量大多<10×10-6, Cooketal., 2009; Yeetal., 2011)，接近噴流沉積、矽卡巖型鉛鋅礦床閃鋅礦In含量(李曉峰等, 2007, 2010; 徐凈和李曉峰, 2018)，暗示其形成于獨(dú)特地質(zhì)背景。本礦床鉛鋅礦體賦存于下寒武統(tǒng)漁戶村組地層中，臨近基底地層，受構(gòu)造控制明顯。同時(shí)，前人研究發(fā)現(xiàn)中酸性火成巖易于富集In，含量可達(dá)0.26×10-6(劉英俊等, 1984; 涂光熾和高振敏, 2003)，如上文所述，本礦床成礦流體從深部向淺部運(yùn)移。因此我們認(rèn)為麻栗坪鉛鋅礦床閃鋅礦富集In的原因?yàn)槌傻V流體萃取了變質(zhì)基底地層的中-酸性巖漿巖和火山碎屑巖中的In，成礦流體沿深大斷裂向上運(yùn)移，受到滄浪鋪組石英砂巖的阻擋，在高孔隙度和高滲透性的漁戶村組白云巖地層中卸載沉淀，形成麻栗坪鉛鋅礦。由于In與Zn地球化學(xué)性質(zhì)相似，傾向于在閃鋅礦中富集，故較黃鐵礦和方鉛礦高3～4個(gè)數(shù)量級(jí)。

圖10 不同類型鉛鋅礦Mn-Fe (a)、Ge-Mn (b)和Mn-Cd (c)關(guān)系圖(其他礦床數(shù)據(jù)來源于Cook et al., 2009; Ye et al., 2011)Fig.10 Binary plots of Mn vs. Fe (a), Ge vs. Mn (b) and Mn vs. Cd (c) in sphalerite from the Maliping and other Pb-Zn deposit in China (plotted based on LA-ICPMS data, the data of other deposits from Cook et al., 2009; Ye et al., 2011)

4.5 礦床成因類型

已有研究表明，閃鋅礦微量元素在區(qū)分礦床成因類型方面具有很好的應(yīng)用前景(Zhangetal., 1987; Cooketal., 2009; Yeetal., 2011; 葉霖等, 2012, 2016; Belissontetal., 2014)。Cooketal. (2009)揭示不同成礦類型礦床中閃鋅礦微量元素組成明顯不同。Yeetal. (2011)在研究中國(guó)南方不同成因類型的鉛鋅礦床發(fā)現(xiàn)，噴流沉積型礦床具有相對(duì)高的Fe、Mn、In貧Cd、Ge和Ga，遠(yuǎn)緣矽卡巖礦床則明顯富集Co和Mn，貧In、Sn和Fe，巖漿熱液礦床富集Fe、Mn、In、Sn、Co貧Cd、Ge和Ga，而MVT型鉛鋅礦則富集Ge、Cd、Ga貧Fe、Mn、In、Sn、Co。麻栗坪鉛鋅礦閃鋅礦LA-ICPMS分析結(jié)果表明，其中Mn和Fe含量較低，明顯不同于噴流沉積型礦床和巖漿熱液型礦床(Fe含量多大于10%，Mn含量多大于2000×10-6)，與遠(yuǎn)緣矽卡巖鉛鋅礦相比(其中Co>200×10-6，Mn>1000×10-6)，而本礦床Co和Mn含量明顯低10～1000倍，可見，本礦床閃鋅礦與上述幾種類型鉛鋅礦中閃鋅礦微量元素組成差異明顯，盡管不同元素變化范圍較大，但總體上，其微量元素組成與MVT型礦床基本一致，以富集Cd、Ge貧Fe、Mn、Sn、Co為特征。在不同類型鉛鋅礦閃鋅礦Mn-Fe、Ge-Mn和Mn-Cd關(guān)系圖中(圖10)，麻栗坪閃鋅礦數(shù)據(jù)點(diǎn)基本落入MVT型鉛鋅礦的區(qū)域內(nèi)(如貴州牛角塘，云南勐興、會(huì)澤和四川天寶山鉛鋅礦；Yeetal., 2011; 葉霖等, 2016)，明顯不同于噴流沉積型鉛鋅礦(Vorta. S. Romaina; Sauda, Western Norway; Bergslagen district; 云南老廠; Cooketal., 2009; Yeetal., 2011)；也不同于淺成低溫?zé)嵋旱V床(Neogene epithermal mineralization, East Carpathians; Cooketal., 2009)和 矽卡巖/遠(yuǎn)源矽卡巖型礦床(Ocna de Fier and Baita Bihor, Konnerudkollen, Norway; 云南白牛廠和蘆子園; Cooketal., 2009; Yeetal., 2011)。

如前所述，麻栗坪鉛鋅礦體賦存于下寒武統(tǒng)漁戶村組灰色白云石中，嚴(yán)格受構(gòu)造控制，鉛鋅礦呈脈狀充填于斷層破碎帶中，Pb+Zn品位較低，礦化以Zn為主，其成礦明顯晚于賦礦圍巖，具有典型的后生成礦特征。圍巖蝕變以方解石化、硅化為主。從礦石組構(gòu)來看，該鉛鋅礦礦石類型為浸染狀、脈狀和條帶狀，以脈狀和條帶狀為主，其中礦物組合相對(duì)簡(jiǎn)單，礦石礦物主要為閃鋅礦，方鉛礦次之，含少量的黃鐵礦，脈石礦物主要為石英、方解石。上述地質(zhì)特征與典型MVT型鉛鋅礦床組構(gòu)相似(Leach and Sangster, 1993; Leachetal., 2001, 2006)，也和川滇黔接壤地區(qū)其他鉛鋅礦床(如天寶山、會(huì)澤等)基本一致(張長(zhǎng)青, 2005; Zhangetal., 2015; 葉霖等, 2016)。

如上所述，麻栗坪鉛鋅礦閃鋅礦微量元素組成特征與噴流沉積、巖漿熱液等類型礦床差異明顯，而與MVT型礦床基本一致。結(jié)合礦床地質(zhì)地球化學(xué)特征，筆者認(rèn)為該礦床屬M(fèi)VT型鉛鋅礦床。

5 結(jié)論

通過對(duì)麻栗坪鉛鋅礦硫化物L(fēng)A-ICPMS微量元素測(cè)試和分析，結(jié)合礦床地質(zhì)地球化學(xué)特征，本文得到以下認(rèn)識(shí)：

(1)本鉛鋅礦床中閃鋅礦主要富集Mn、Cu、Sn、Ge、Cd和In，方鉛礦主要富集Sb、Ag和Se，黃鐵礦主要富集As、Co和Ni。其中分散元素Ge、Cd和In主要富集于閃鋅礦中；

(2)Cd、Ge、Mn、As、Sb和Ag以類質(zhì)同象形式賦存于閃鋅礦中，而Cu主要以類質(zhì)同象形式存在，部分Cu以黃銅礦的顯微包裹體形式賦存于閃鋅礦中，其中以類質(zhì)同象形式賦存的Cu和Ge呈現(xiàn)明顯的相關(guān)型，可能暗示其與Zn的置換方式為：3Zn2+?Ge4++2Cu+；

(3)閃鋅礦以富集Cd、Ge貧Fe、Mn、Co、Sn為特征，這些微量元素組成與MVT型礦床基本一致，明顯有別于噴流沉積和巖漿熱液型礦床，其成礦溫度屬中低溫范疇，結(jié)合礦床其他地質(zhì)地球化學(xué)特征，該礦床應(yīng)屬于MVT型鉛鋅礦床。但其閃鋅礦相對(duì)富集In，這可能與成礦流體萃取了變質(zhì)基底的中酸性巖漿巖和火山碎屑巖中的In有關(guān)。

附表1麻栗坪鉛鋅礦中硫化物微量元素組成分析表(×10-6)

Appendix Table 1 Trace elements in sulfide minerals from the Maliping Pb-Zn deposit (×10-6)

礦物MnFeCoNiCuGeAsSeAgCdInSnSbMLP14-32638m中段閃鋅礦4778890.51

續(xù)附表1

Continued Appendix Table 1

續(xù)附表1

Continued Appendix Table 1

礦物MnFeCoNiCuGeAsSeAgCdInSnSb黃鐵礦

注：