四川甘孜州不同產地甘松藥材的揮發(fā)油成分分析

余海清 彭克忠 何超群 伍杰

摘要?[目的]篩選四川省甘孜州地區(qū)優(yōu)質的甘松藥材的產地，測定該地區(qū)15批不同產地甘松藥材的揮發(fā)油含量及組成成分。[方法]采用《中國藥典》2015年版（四部）通則2204揮發(fā)油測定法（甲法）提取甘松藥材的揮發(fā)油，并計算15批不同產地甘松藥材揮發(fā)油的得率，然后采用GC-MS技術分析甘松藥材揮發(fā)油中所含的化學成分。[結果]共有10批甘松藥材的揮發(fā)油含量符合《中國藥典》標準（≥2.0%），其中四川省甘孜州甘孜縣呷拉鄉(xiāng)甘松藥材的揮發(fā)油含量最高（4.00%）;GC-MS分析共鑒定出97個化學成分，其中5個共有成分，占揮發(fā)油總含量的13.42%～50.8%，含量差異較高的成分主要有纈草酮（3.95%～44.61%）、白菖烯（2.57%～16.35%）等。[結論]四川省甘孜州地區(qū)不同產地甘松藥材的揮發(fā)油性狀相似，但成分含量存在差異，且甘孜州甘孜縣呷拉鄉(xiāng)的甘松質量最佳，研究結果為四川省甘孜州地區(qū)甘松資源的開發(fā)提供了參考。

關鍵詞?甘松;揮發(fā)油;GC-MS;不同產地

中圖分類號?R284文獻標識碼?A

文章編號?0517-6611（2019）20-0199-05

doi：10.3969/j.issn.0517-6611.2019.20.054

開放科學（資源服務）標識碼（OSID）：

Analysis of Volatile Oil Components of Nardostachys jatamansi Dc.from Different Producing Areas in Ganzi Prefecture，Sichuan Province

YU Hai?qing1，PENG Ke?zhong1，HE Chao?qun2 et al?（1.Ganzi Prefecture Forest Research Institute，Kangding，Sichuan626001;2.Natural Resources Bureau of Luding County，Ganzi Prefecture，Luding，Sichuan 626100）

Abstract?[Objective]The research aimed to screen the producing areas of high quality medicinal materials of Nardostachys jatamansi Dc.in Ganzi Prefecture of Sichuan Province，the content and composition of volatile oil in 15 batches of medicinal materials of Nardostachys jatamansi from different producing areas were determined.[Method]The volatile oil of Nardostachys jatamansi was extracted by the method of determination of volatile oil （method A） of General Principles 2204 of Chinese Pharmacopoeia 2015 （Part IV）.The yield of volatile oil of 15 batches of Nardostachys jatamansi from different producing areas was calculated.The chemical constituents in volatile oil of Nardostachys jatamansi were analyzed by GC-MS.[Result]The volatile oil content of 10 batches of Nardostachys jatamansi was in accordance with the standards of the Chinese Pharmacopoeia （≥ 2.0%），among which the volatile oil content of Nardostachys jatamansi was the highest （4.00%） in Gala Township，Ganzi County，Sichuan Province.A total of 97 chemical constituents were identified by GC?MS analysis.Five of them accounted for 13.42%-50.8% of the total volatile oil content.The main constituents with higher difference were valeratone （3.95%-44.61%） and calarene （2.57%-16.35%）.[Conclusion]The volatile oil properties of Nardostachys jatamansi from different producing areas in Ganzi Prefecture of Sichuan Province were similar，but the content of the volatile oil was different，and the quality of Nardostachys jatamansi from Gala Township of Ganzi Prefecture was the best.The results provide a reference for the development of Nardostachys jatamansi resources in Ganzi Prefecture，Sichuan Province.

Key words?Nardostachys jatamansi Dc.;Volatile oil;GC-MS; Different producing areas

甘松為敗醬科植物甘松Nardostachys jatamansi Dc.的干燥根及根莖，味辛、甘，性溫，具有理氣止痛、開郁醒脾、外用祛濕消腫的功效，常用于治療脘腹脹滿、食欲不振、嘔吐等癥[1]。甘松始載于唐代《本草拾遺》，為藏醫(yī)、中醫(yī)常用藥材?，F代藥理學研究表明，甘松藥材具有抗心律失常、鎮(zhèn)靜、抗癲癇、抗驚厥、抗抑郁、抗心肌缺血、降血壓、解痙、抗菌等作用[2]。除藥用外，在食品、化妝品等領域也被廣泛應用，具有較高的經濟價值和開發(fā)前景。

目前，已從甘松藥材中分離得到多種化合物，按化學結構可分為萜類、黃酮類、香豆素和木脂素類[2]，此外還有糖類、無機元素等。其中萜類化合物是甘松藥材的主要活性成分，包括倍半萜類、環(huán)烯醚萜類、單萜類、二萜類、三萜類，其中含量較高的萜類成分大多具有揮發(fā)性，因此揮發(fā)油為甘松藥材的主要化學成分。目前，總揮發(fā)油是甘松藥材質量控制的主要指標?！吨袊幍洹?2015版一部規(guī)定，甘松藥材含揮發(fā)油不得少于2.0%。該研究采用GC-MS法對四川省甘孜州不同產地甘松藥材的揮發(fā)油成分進行分析和比較，以期為甘松藥材的人工種植和開發(fā)利用提供參考依據。

1?材料與方法

1.1?試驗材料?共收集了15批四川省甘孜州不同產地的甘松藥材，經鑒定均為敗醬科植物甘松Nardostachys jatamansi Dc.的干燥根及根莖，藥材來源見表1。

1.2?試驗儀器和試劑

7890A型氣相色譜-質譜聯用儀（5975C型檢測器，美國Agilent公司）;DHG-9023A型電熱鼓風干燥箱（上海一恒科技有限公司）;Sartorius BP121s電子天平（北京賽多利斯科學儀器有限公司）;2.5-12型箱式電阻爐（沈陽市節(jié)能電爐廠）;ULUP-I-10T優(yōu)普超純水機（成都超純科技有限公司）;CQ-250超聲波清洗器（上海必能信有限公司）;正己烷（分析純）。

1.3?供試品制備

參照《中國藥典》2015年版（四部）通則2204揮發(fā)油測定法（甲法），采取以下提取方法：取供試品粉末約10 g，稱定重量（準確至0.01 g），置500 mL圓底燒瓶中，放碎瓷片幾粒，加蒸餾水400 mL，振搖混合后，連接揮發(fā)油測定器與回流冷凝管，自冷凝管上端加水使充滿揮發(fā)油測定器的刻度部分，并流入燒瓶時為止。置電熱套中緩緩加熱至沸，微沸提取5 h。至測定器中油量不再增加，停止加熱，放置片刻，開啟測定器下端的活塞，將水緩緩放出，至油層上端到達刻度0線上面5 mm處為止。放置1 h以上，再開啟活塞使油層下降至其上端恰與刻度0線平齊，讀取揮發(fā)油量，并計算供試品中揮發(fā)油的含量（%），收集揮發(fā)油。

提取的揮發(fā)油加入少量正己烷稀釋，再加入少量無水硫酸鈉，靜置24 h，取上清液過0.45 μm微孔濾膜后，裝入樣瓶待用。

1.4?氣相色譜條件

安捷倫HP-5MS毛細管色譜柱（30 m×250 μm×0.25 μm）;程序升溫：起始溫度為 50 ℃，以25 ℃/min升溫至152 ℃，保持1 min，以1 ℃/min升溫至165 ℃，再以25 ℃/min升溫至280 ℃，總運行23 min。載氣為高純He（99.999%）;載氣流量為1.0 mL/min;進樣量為1 μL;分流比為30∶1。

1.5?質譜條件

EI離子源，離子源溫度為230 ℃;四級桿溫度150 ℃;電子能量70 eV;溶劑延遲3 min;全掃描方式，掃描質量范圍35～550 Amu。

2?結果與分析

2.1?甘松揮發(fā)油得率?由表1可知，

15批不同產地甘松藥材中揮發(fā)油含量在1.0%～4.0%，平均值為2.07%。《中國藥典》2015版一部規(guī)定，甘松藥材的揮發(fā)油含量不得低于2.0%。除色達縣年龍鄉(xiāng)、德格縣窩公鄉(xiāng)、稻城縣木拉鄉(xiāng)、理塘縣甲洼鄉(xiāng)、理塘縣村戈鄉(xiāng)5個產地的揮發(fā)油含量低于藥典規(guī)定外，其余產地的甘松揮發(fā)油含量均符合藥典標準，以甘孜縣呷拉鄉(xiāng)的揮發(fā)油含量最高。

2.2?甘松揮發(fā)油的GC-MS分析結果

從表2可看出，15批不同產地甘松揮發(fā)油中共鑒定出97個化學成分，其中5個共有成分，占揮發(fā)油總含量的13.42%～50.80%，其共有成分分別是纈草酮、白菖烯、馬兜鈴烯、α-姜黃烯、β-馬欖烯。15個產地中，含量較高的成分主要有纈草酮（3.95%～44.61%）、白菖烯（2.57%～16.35%）、百秋李醇（0.43%～14.26%）。

色達縣年龍鄉(xiāng)甘松共鑒定出32個化合物，以白菖烯（12.19%）、百秋李醇（10.31%）含量較高;色達縣色柯鎮(zhèn)甘松共鑒定出29個化合物，以纈草酮（11.56%）、（6e）-6-[（Z）-2-丁烯基]-1，5，5-三甲基-1-環(huán)己烯（11.00%）、白菖烯（9.40%）含量較高;爐霍縣上羅柯馬鄉(xiāng)甘松共鑒定出29個化合物，以白菖烯（14.23%）、呋喃天竺葵酮A（11.33%）、（-）-去氫白菖烯（10.85%）含量較高;甘孜縣呷拉鄉(xiāng)甘松共鑒定出32個化合物，以纈草酮（24.73%）、白菖烯（11.17%）含量較高;甘孜縣查扎鄉(xiāng)甘松共鑒定出26個化合物，以白菖烯（14.81%）含量最高;德格縣窩公鄉(xiāng)甘松共鑒定出19個化合物，以白菖烯（11.15%）含量最高;德格縣俄支鄉(xiāng)甘松共鑒定出26個化合物，以纈草酮（17.73%）含量最高;鄉(xiāng)城縣熱打鄉(xiāng)甘松共鑒定出29個化合物，以百秋李醇（13.10%）、（-）-去氫白菖烯（12.28%）含量較高;鄉(xiāng)城縣香巴拉鎮(zhèn)甘松共鑒定出25個化合物，以百秋李醇（14.26%）含量最高;稻城縣木拉鄉(xiāng)甘松共鑒定出26個化合物，以纈草酮（29.40%）含量最高;稻城縣赤土鄉(xiāng)甘松共鑒定出23個化合物，以纈草酮（27.14）、（-）-去氫白菖烯（14.31%）、纈草萜烯醛（10.68%）含量較高;理塘縣甲洼鄉(xiāng)甘松共鑒定出28個化合物，以白菖烯（16.35%）含量最高;理塘縣村戈鄉(xiāng)甘松共鑒定出32個化合物，以1，1，7，7a-四甲基-1a，2，6，7，7a，7b-六氫-1h-環(huán)丙烷[a]萘（16.40%）含量最高;康定縣塔公鎮(zhèn)甘松共鑒定出22個化合物，以纈草酮（46.8%）、百秋李醇（13.10%）、（-）-去氫白菖烯（12.28%）含量較高;康定縣瓦澤鄉(xiāng)甘松共鑒定出19個化合物，以纈草酮（44.61%）含量最高。

3?討論與結論

GC-MS結果顯示，甘松藥材揮發(fā)油中成分多為單萜、倍半萜及其含氧衍生物，以及環(huán)烯醚萜類，而倍半萜以馬兜鈴烷型和愈創(chuàng)木烷型為主。現代藥理研究表明，甘松揮發(fā)油可以顯著提高心肌的耐缺氧能力，抗心律失常，降低高血壓，并鎮(zhèn)靜解痙[3]。其中，纈草酮、百秋李醇、β-紫羅蘭酮、α-蒎烯、β-蒎烯、萜品烯等成分都具有一定的藥理活性。纈草酮具有抗心律不整、鎮(zhèn)靜作用[4];百秋李醇具有抗炎抑菌、抗氧化、拮抗鈣離子異常升高等藥理活性[5];β-紫羅蘭酮具有抗腫瘤、抗致畸毒性及胚胎毒性、抗微生物、降血脂等作用[6]。α-蒎烯具有抗真菌、抗微生物、抗腫瘤、抗過敏等作用[7];β-蒎烯具有抑菌作用[8];萜品烯具有抗炎、抗菌活性[9]。

從甘松揮發(fā)油中分離出71種成分匹配度在 90%以上，其中相對含量在1%以上的成分共有11個，以纈草酮相對含量最高（17.08%），其次是白菖烯（9.33%）。上述所得成分和含量與已發(fā)表的文獻[10-15]比較，甘松揮發(fā)油成分的種類存在差異，各成分含量也存在較大差異，此次研究發(fā)現纈草酮為甘松揮發(fā)油中相對含量最高的成分。

不同產地甘松揮發(fā)油的化學成分在種類與含量上存在一定差異，同縣不同鄉(xiāng)之間的差異并不大，這些差異可能與產地氣候環(huán)境、藥材生長年限等因素有關。15批藥材中四川甘孜州甘孜縣呷拉鄉(xiāng)甘松的揮發(fā)油含量最高，揮發(fā)油組成成分的種類最多，但甘孜縣查扎鄉(xiāng)甘松的揮發(fā)油含量只有甘孜縣呷拉鄉(xiāng)甘松的50%，這可能就是由于采集的藥材生長年限不同所致。四川甘孜州康定縣瓦澤鄉(xiāng)和塔公鎮(zhèn)的揮發(fā)油含量較高，且成分相似度高，其主要成分為纈草酮，均占40%以上，但其揮發(fā)油組成成分的種類較少。綜上所述，此次研究中四川省甘孜州甘孜縣呷拉鄉(xiāng)甘松藥材的質量最佳，研究結果為四川省甘孜州地區(qū)甘松資源的開發(fā)利用提供參考。

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