測定六價鉻兩種方法中顯色劑的比較

周春雨

摘要：用六價鉻地下水質(zhì)檢驗方法DZ/T 0064.17-93中的顯色劑與GB 7467-87方法的水質(zhì)中的六價鉻檢測的顯色劑進行了對比，把地下水質(zhì)六價鉻檢驗方法DZ/T 0064.17-93的顯色劑加到六價鉻水質(zhì)檢測GB 7467—87方法中，通過t檢驗對加兩種顯色劑方法的實驗數(shù)據(jù)進行了分析，結(jié)果表明：t檢驗的Sig值大于0.05，說明兩種顯色劑方法無顯著性差異。以方法GB 7467-87測定值為真值，計算相對誤差在-1.23%～1.07%，使用地下水質(zhì)檢驗方法中的顯色劑檢測水質(zhì)，避免使用丙酮，可以減少丙酮對人體的危害。

關(guān)鍵詞：水質(zhì)檢驗;Cr⁶⁺顯色荊t檢驗

中圖分類號：TS761 文獻標(biāo)識碼：A 文章編號：1674-9944（2019）14-0176-02

1引言

鉻的毒性與其存在價態(tài)有關(guān)，通常認為六價鉻的毒性比三價鉻高100倍，六價鉻更易為人體吸收而且在體內(nèi)蓄積。目前我國已經(jīng)把六價鉻規(guī)定為實施總量控制的指標(biāo)之一，在日常的環(huán)境監(jiān)測中，六價鉻被列為必測項目。

水中六價鉻的測定方法主要包括二苯碳酰二肼分光光度法、瑞利共振光散射法、火焰原子吸收分光光度法、硫酸亞鐵銨滴定法、催化動力學(xué)法、重鉻酸鉀法、熒光熄滅法等多種方法。六價鉻的測定方法最常用的是二苯碳酰二肼分光光度法。該方法具有多項優(yōu)點，例如干擾少、靈敏度高、操作簡單、使用范圍廣等。因此其常被用作測定水樣中六價鉻的首選國標(biāo)經(jīng)典方法。其原理是在酸性溶液之中，具有強氧化性的六價鉻會將二苯碳酰二肼氧化成為二苯縮二氨基脲，而新生成的二苯縮二氨基脲則繼續(xù)和六價鉻的還原產(chǎn)物Cr³⁺形成紫紅色化合物，其最大吸收波長為540nm，從而實現(xiàn)水樣六價鉻的測定。

測定水和廢水常采用GB 7467-87的方法，該方法顯色劑中會用到丙酮，而丙酮對人體健康具有危害，原本六價鉻就是有害物質(zhì)，實驗過程中再使用有害的丙酮，對人們的健康更加不利。

2測定水中六價鉻兩種方法中顯色劑的配制方法

DZ/T 0064.17-93顯色劑的配制方法。稱取二苯碳酰二肼0.1g，加入乙醇50mL使其溶解，再加硫酸溶液（1+9）200mL，貯于棕色瓶中，保存在冰箱中，此試液應(yīng)為無色，變色后不能使用。

GB 7467-87顯色劑的配制方法。稱取二苯碳酰二肼0.2 g，溶于50mL丙酮中，加水稀釋至100mL，搖勻，貯于棕色瓶，置冰箱中。色變深后，不能使用。

3實驗方法

3.1試劑和儀器

試劑。二苯碳酰二肼粉末，分析純，上海試劑三廠;磷酸，分析純，天津市富宇精細化工有限公司;硫酸，分析純，四川西隴化工有限公司;丙酮，農(nóng)殘級，CNW;乙醇，分析純，天津市富宇精細化工有限公司。

儀器。紫外分光光度計，TU-1810，北京普析通用公司。

3.2兩種顯色劑的標(biāo)準(zhǔn)曲線

3.2.1GB 7467-87顯色劑的標(biāo)準(zhǔn)曲線

用移液管分別移取1ug/mL鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液O、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.OO、10.OO mL于50mL比色管中，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻，分別加入0.5mL（1+1）硫酸和0.5mL（1+1）磷酸搖勻，加入2 mL顯色劑，再次搖勻。放置5～10min后用分光光度計在540nm波長處，用10mm比色皿，以水做參比，測定吸光度值如表1所示。

3.2.2 DZ/T 0064.17-93顯色劑的標(biāo)準(zhǔn)曲線

用移液管分別移取1ug/mL鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液O、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL于50mL比色管中，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻，分別加入酚酞溶液（10g/L）1滴，用氫氧化鈉溶液（80g/L）中和至微紅色，加入2.5mL顯色劑，搖勻。放置10min，用分光光度計在540nm波長處，用10mm比色皿，以水做參比，測定吸光度值如表2所示。

通過表1和表2可以看出檢測六價鉻兩種方法的顯色劑的線性關(guān)系良好。

3.3六價鉻實際樣品測定

如果待測樣品六價鉻的濃度很高，可將待測樣品稀釋到可測范圍內(nèi)，分別取兩份原液或稀釋液50mL于50mL比色管中，一份按照GB 7467-87方法加入0.5mL（1+1）硫酸和0.5mL（1+1）磷酸搖勻，加入2 mL顯色劑，再次搖勻。放置5～10min后用分光光度計在540nm波長處，用10mm比色皿，以水做參比，測定吸光度值，另一份按照DZ/T 0064.17—93方法加入酚酞溶液（10g/L）1滴，用氫氧化鈉溶液（80g/L）中和至微紅色，加入2.5mL顯色劑，搖勻。放置10min，用分光光度計在540nm波長處，用10mm比色皿，以水做參比，測定吸光度值。

4結(jié)果與討論

4.1 實際樣品測定值比對

表3為六價鉻兩種方，法不同顯色劑測定值的比對表，表中相對誤差是以國家標(biāo)準(zhǔn)方法GB 7467-87為真值，進行計算。從表中可以看出用兩種方法檢測同一批水的相對誤差在-1.23%～1.07%，加標(biāo)量同是2ug時，國家標(biāo)準(zhǔn)方法GB 7467-87的回收率是99%，地礦行標(biāo)DZ/T 0064.17-93的回收率是102%。

4.2用t檢驗對兩種方法檢測的實際樣品數(shù)據(jù)分析

表4、表5、表6是利用spss軟件對表3數(shù)據(jù)進行t檢驗的結(jié)果，從表6成對樣本檢驗表中可以看出Sig值大于0.05，說明加人兩種顯色劑方法無顯著性差異。

5結(jié)論

用六價鉻地下水質(zhì)檢驗方法DZ/T 0064.17-93中的顯色劑與GB 7467-87方法的水質(zhì)中的六價鉻檢測的顯色劑對比，把地下水質(zhì)六價鉻檢驗方法DZ/T0064.17-93的顯色劑加到六價鉻水質(zhì)檢測GB 7467-87方法中，通過t檢驗對加兩種顯色劑方法的實驗數(shù)據(jù)分析，結(jié)果表明t檢驗的Sig值大于0.05，說明兩種顯色劑方法無顯著性差異。以方法GB 7467-87測定值為真值，計算相對誤差在-1.23%～1.07%，加標(biāo)量同是2ug時，國家標(biāo)準(zhǔn)方法GB 7467-87的回收率是99%，地礦行標(biāo)DZ/T 0064.17-93的回收率是102%。