脫水柱-吸附柱自動(dòng)液液萃取紫外法測(cè)定水中石油類

秦松

摘 ?要：自動(dòng)液液萃取儀萃取水樣，利用無(wú)水硫酸鈉脫水柱脫去有機(jī)相中的水，通過(guò)硅酸鎂吸附柱吸附萃取液中的動(dòng)植物油類等極性物質(zhì)后用紫外分光光度法測(cè)定石油類含量。該分析方法準(zhǔn)確性和精密性良好，操作簡(jiǎn)便，分析用時(shí)短，可滿足大批量樣品的分析。

關(guān)鍵詞：水;石油類;自動(dòng)萃取;脫水柱;吸附柱;紫外法

中圖分類號(hào)：X832 ? ? ? ? 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A 文章編號(hào)：2095-2945（2019）28-0108-02

Abstract： The water sample was extracted by automatic liquid-liquid extraction instrument， the water in the organic phase was removed by anhydrous sodium sulfate dehydration column， and the polar substances such as animal and plant oil in the extract were absorbed by magnesium silicate adsorption column. The content of petroleum was determined by ultraviolet spectrophotometry. The analysis method has the advantages of good accuracy and precision， simple operation， short analysis time， and can meet the analysis of a large number of samples.

Keywords： water; oil; automatic extraction; dehydrated column; adsorption column; ultraviolet method

目前，對(duì)于水中石油類的測(cè)定主要有四氯乙烯紅外分光光度法、正己烷紫外分光光度法和重量法，其中紅外分光光度法和重量法適用于廢水中石油類的測(cè)定，正己烷紫外分光光度法適用于清潔水中石油類的測(cè)定。但國(guó)標(biāo)方法正己烷紫外分光光度法其萃取、脫水、吸附過(guò)程比較繁瑣且耗時(shí)較長(zhǎng)，在有大批量樣品分析時(shí)，造成分析工作量很大，樣品分析及時(shí)性得不到保障。本文采取自動(dòng)液液萃取儀萃取樣品后利用無(wú)水硫酸鈉脫水柱脫去有機(jī)相中少量殘留的水，再通過(guò)硅酸鎂吸附柱吸附萃取液中的動(dòng)植物油類等極性物質(zhì)后用紫外分光光度法測(cè)定清潔水中石油類含量。該分析方法準(zhǔn)確性和精密性良好，操作簡(jiǎn)便，分析用時(shí)短，可滿足大批量樣品的分析。

1 實(shí)驗(yàn)主要儀器設(shè)備及試劑

1.1 主要儀器設(shè)備

UV-2601型雙光束紫外可見(jiàn)光度計(jì) ?北京瑞利分析儀器有限公司

順昕3000型全自動(dòng)液液萃取儀 ?青島順昕電子科技有限公司

脫水柱 ? 吉林北光分析儀器有限公司

吸附柱 ? 吉林北光分析儀器有限公司

1.2 試劑

正己烷 ? 美國(guó)天地（1cm比色皿，透光率≥90%）

濃鹽酸 ? 國(guó)藥 ?優(yōu)級(jí)純

無(wú)水硫酸鈉 ?科密歐 優(yōu)級(jí)純（550℃烘4h）

硅酸鎂吸附劑60-100目 ?科密歐 優(yōu)級(jí)純（550℃烘4h）

石油類標(biāo)準(zhǔn)溶液 ? 環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所

石油類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) ? 北京壇墨質(zhì)檢科技有限公司

2 實(shí)驗(yàn)方法步驟

2.1 萃取

將采集的樣品全部轉(zhuǎn)移至1000ml分液漏斗中，量取25.0ml正己烷洗滌采樣瓶后，全部轉(zhuǎn)移至分液漏斗中。將分液漏斗置于全自動(dòng)液液萃取儀上，設(shè)置震蕩頻率為300r/min，萃取時(shí)間為5min。萃取完成后將分液漏斗置于分液漏斗架上靜置分層約15min后，將下層水相全部轉(zhuǎn)移至1000ml量筒中，測(cè)量樣品體積并記錄。

2.2 脫水-吸附

將萃取液放入約2cm厚的無(wú)水硫酸鈉脫水柱中，脫水后的萃取液通過(guò)約8cm厚的硅酸鎂吸附柱進(jìn)行吸附，棄去前2mL濾液后放入2cm比色皿內(nèi)進(jìn)行吸光度測(cè)定。

2.3 空白試樣的制備

以實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，加入鹽酸酸化至pH？燮2，按照試樣的制備步驟制備空白試樣。

2.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立

準(zhǔn)確移取0.00ml、0.25ml、0.50ml、1.00ml、2.00ml和4.00ml石油類標(biāo)準(zhǔn)使用液于6個(gè)25ml容量瓶中，用正己烷稀釋至標(biāo)線，搖勻。標(biāo)準(zhǔn)系列濃度分別為0.00mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、4.00mg/L、8.00mg/L和16.0mg/L。在波長(zhǎng)225nm處，使用2cm石英比色皿，以正己烷作參比，測(cè)定吸光度。以石油類濃度（mg/L）為橫坐標(biāo)，以相應(yīng)的吸光度值為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。

2.5 結(jié)果計(jì)算

水中石油類的質(zhì)量濃度（mg/L）按照以下公式計(jì)算：

式中：？籽-水中石油類的質(zhì)量濃度，mg/L;A-試樣的吸光度值;A0-空白試樣的吸光度值;a-標(biāo)準(zhǔn)曲線的截距;V1-萃取液體積，ml;b-標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率;V-水樣體積，ml。

3 結(jié)果與討論

3.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線數(shù)據(jù)

按標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立（2.4）實(shí)驗(yàn)步驟制備測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。

該曲線回歸方程為：Y=0.0502X+0.0033，相關(guān)系數(shù)r=0.9999，曲線線性良好。

3.2 檢出限

方法檢出限數(shù)據(jù)計(jì)算參考《環(huán)境監(jiān)測(cè) 分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則》（HJ 168-2010），通過(guò)對(duì)實(shí)驗(yàn)室純水空白進(jìn)行11次測(cè)定，按照公式MDL=t（n-1，0.99）×S計(jì)算得出本方法的檢出限為0.006mg/L，數(shù)據(jù)見(jiàn)表2。

3.3 加標(biāo)回收試驗(yàn)

通過(guò)對(duì)6個(gè)實(shí)際水樣分別加入2ml濃度為100.0mg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)得其加標(biāo)回收率分別為95.2%、94.2%、94.5%、93.0%、93.8%、91.9%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD%）為1.3%，具體數(shù)據(jù)見(jiàn)表3。

通過(guò)實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知，該分析方法回收率較高，方法精密度好。

3.4 質(zhì)量控制結(jié)果

通過(guò)對(duì)北京壇墨質(zhì)檢科技有限公司石油類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（B1905030）進(jìn)行兩次測(cè)定，其標(biāo)準(zhǔn)值為23.5±1.6mg/L，測(cè)定結(jié)果分別23.7mg/L、23.7mg/L，均在其保證值中間值左右，說(shuō)明本次實(shí)驗(yàn)結(jié)果可靠。

3.5 注意事項(xiàng)

（1）實(shí)驗(yàn)中所用的正己烷最好為同一個(gè)批次，且需滿足以水為參比，在225nm下測(cè)定其透光率，1cm比色皿需滿足透光率大于等于90%，2cm比色皿需滿足透光率大于等于81%。若透光率達(dá)不到要求，可用濃硫酸反復(fù)萃取，直到正己烷透光率滿足實(shí)驗(yàn)所需要求為止。

（2）實(shí)驗(yàn)過(guò)程中若有乳化現(xiàn)象時(shí)，可在萃取靜置時(shí)加入幾滴無(wú)水乙醇破除乳化。

（3）實(shí)驗(yàn)室空白純水應(yīng)現(xiàn)制，且不能使用塑料制品盛放，應(yīng)使用玻璃容器盛放，避免塑料制品對(duì)石油類測(cè)定的干擾。

（4）實(shí)驗(yàn)所用正己烷具有一定的毒性，分析人員在操作過(guò)程中應(yīng)注意防護(hù)，使用后的廢液應(yīng)分類儲(chǔ)存，由具有環(huán)?；厥召Y質(zhì)的機(jī)構(gòu)統(tǒng)一妥善處理。

綜上所述，本方法檢出限低，準(zhǔn)確度高，能滿足目前水質(zhì)中石油類的分析要求，并且分析耗時(shí)相對(duì)較短，操作簡(jiǎn)單，適用于大批量樣品的分析工作。

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