食品農(nóng)藥殘留檢測過程中的誤差分析

□ 曹艷秋 內(nèi)蒙古興安盟食品藥品檢驗檢測中心

本文主要分析了食品農(nóng)藥殘留相關(guān)探究的誤差來源，同時對結(jié)果的不確定因素進(jìn)行分析，進(jìn)而提出改善不確定度的可行性措施，分析結(jié)果置信度的實際運用。為了保證分析的實際結(jié)果具有權(quán)威性，要應(yīng)用國際認(rèn)可的FAO法規(guī)來進(jìn)行取樣與樣本制備，其中殘留數(shù)據(jù)的不確定度主要是殘留在田間施藥點之間的可變性，占據(jù)區(qū)間為80%～90%；其次是農(nóng)藥在田間殘留量分布的可變性，占據(jù)區(qū)間為30%～40%；此外，還有樣本實驗室的制備（20%～30%）以及分析方法的不確定度（10%～20%）。在田間進(jìn)行取樣以及分析的植物的殘留結(jié)果的實際組合不確定度大體包括取樣、樣本實際分析以及制備，大體保持的范圍是33%～44%。

平行樣本的實際分析結(jié)果評價一定對組合的不確定性因素進(jìn)行分析，同時在一定的置信范圍內(nèi)對農(nóng)產(chǎn)品進(jìn)行詳細(xì)的評價，評價其是否超過了最高殘留的實際限量，在這一過程進(jìn)行的過程中，需要對數(shù)量相對較大的樣本進(jìn)行詳細(xì)分析，同時在具體的工作過程中確保分析的可行性和經(jīng)濟(jì)的合理性，本文主要從統(tǒng)計學(xué)的相關(guān)角度來對其提供實踐可行的解決對策。

食品農(nóng)藥殘留分析誤差來源

有關(guān)食品農(nóng)藥殘留分析結(jié)果的精準(zhǔn)度以及精密性受分析過程中系統(tǒng)誤差以及偶然誤差的影響。實驗室的實際結(jié)果可變性的主要誤差來自于系統(tǒng)誤差導(dǎo)致的結(jié)果與真值的偏離。

為了減小甚至消除分析過程中產(chǎn)生的誤差，有效實現(xiàn)食品農(nóng)藥殘留分析的最終目的，一定要充分分析誤差的實際來源以及其對應(yīng)的大小。殘留數(shù)據(jù)的獲取大體可以包括3方面的工作：取樣、樣本制備以及分析工作。其中每一步又可以詳細(xì)的分為若干個單元。有關(guān)工作人員一定要將取樣、樣本制備相關(guān)工作以及其對殘留數(shù)據(jù)不確定度的實際影響重視起來。有關(guān)食品農(nóng)藥殘留實驗工作人員時常會根據(jù)實驗測定結(jié)果以及探究方式的變異系數(shù)對抽檢或者分到實驗室的樣本中有關(guān)農(nóng)藥殘留物的含量進(jìn)行報道。在實際的實驗過程中，對于取樣誤差的忽視可能會得出一些缺乏客觀與可信度的實驗結(jié)果。

要將在固定的時間與空間內(nèi)完成的樣本抽取作為一個獨立的單位，在有關(guān)質(zhì)量體系中一定要充分明確各個人員在每一單位實際操作中的具體職責(zé)。分析結(jié)果的可靠性主要代表的是各個分析單元操作影響的總和，對于那些殘存數(shù)據(jù)的總誤差可以利用誤差傳遞的實際規(guī)律進(jìn)行計算。偶然誤差的總和與其他單個步驟相比，誤差比較大，系統(tǒng)中的誤差可以無限的趨近于零。

實驗分析人員可能會應(yīng)用的方法，產(chǎn)生系統(tǒng)誤差的單元性操作可以大體分為3個方面，①取樣；在樣本制備以及儲藏等環(huán)節(jié)分解待分析物；探究分析物的實際提取效率是否合理，是否存在殘留或者是極性代謝物的測定；有關(guān)標(biāo)樣的純度以及標(biāo)注溶液的制備儲存。②基質(zhì)以及多組分分析樣本對分析所產(chǎn)生的影響；在實際的分析中，目標(biāo)物受損。③對部分是否正確進(jìn)行分析；分析目標(biāo)化合物對象是否準(zhǔn)確。

食品農(nóng)藥殘留分析系統(tǒng)誤差種類

對樣本進(jìn)行分析，主要是為了反映取樣區(qū)域農(nóng)藥的殘留狀況。對于殘留數(shù)據(jù)的可靠性評價一定要對分析全過程的系統(tǒng)誤差以及偶然誤差進(jìn)行充分的考察。

食品農(nóng)藥殘留分析過程中的系統(tǒng)誤差可以分為以下兩類：系統(tǒng)誤差存在隱蔽性，結(jié)束后也不能對其進(jìn)行修改，為了減少這種情況的發(fā)生，要合理的采用國際上公認(rèn)的取樣定義以及過程。第二類主要指的是非常顯眼的誤差，可以通過回收試驗或者是改變色譜條件的方式來減少這種情況的發(fā)生概率。

殘留數(shù)據(jù)不確定性應(yīng)用

對某一方法進(jìn)行開發(fā)、驗證以及應(yīng)用的過程中可以以公式作為切入點，對取樣、樣本處理以及分析的實際誤差分布進(jìn)行充分的調(diào)研，不僅如此，合理降低各部分的不確定性，使方法真正適用于分析的最終目的，同時還要保持經(jīng)濟(jì)效益以及客觀性。如果單純的依靠機器的精密性，同時忽略CVS的不確定度性相對較大的事實，就會極大的增加分析成本，進(jìn)行分析的時間也會隨之增加，進(jìn)而導(dǎo)致整個分析方式相對不協(xié)調(diào)。要準(zhǔn)確判斷產(chǎn)品與MRL是否相符時，要對樣本進(jìn)行充分的分析，在一定條件下，對樣本容量相對較大的平均殘留含量進(jìn)行合理的分析與統(tǒng)計。

結(jié)語

綜上所述，食品的農(nóng)藥殘留測定結(jié)果一般是判斷有關(guān)農(nóng)產(chǎn)品是否滿足最大殘留限量要求的一個重要性依據(jù)。為了實現(xiàn)對分析結(jié)果的可靠性與客觀性的確保，一定要進(jìn)行實驗室認(rèn)證。本文著重分析了食品農(nóng)藥殘留分析誤差來源，同時初步介紹了農(nóng)藥殘留分析系統(tǒng)誤差以及殘留數(shù)據(jù)的不確定性應(yīng)用。