• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    生物質(zhì)精煉技術(shù)與制漿造紙的結(jié)合

    2019-10-23 09:27:36陳麗卿
    中國造紙學(xué)報 2019年3期

    陳麗卿

    (中國制漿造紙研究院有限公司,北京,100102)

    隨著全球經(jīng)濟的發(fā)展和資源的不斷緊缺,生物質(zhì)精煉這一概念被科研人員提出,其本質(zhì)是將生物質(zhì)資源的開發(fā)利用當(dāng)作一個系統(tǒng)的工程問題,從而使生物質(zhì)資源的各組分能夠得到充分利用。目前,生物質(zhì)精煉主要體現(xiàn)在以下3個方面:生物質(zhì)能源、生物質(zhì)材料、生物質(zhì)化學(xué)品。

    近年來,由于受經(jīng)濟危機的影響,勞動力成本大幅增加,能源成本也大幅增加,導(dǎo)致了很多企業(yè)的利潤被不斷壓縮,制漿造紙產(chǎn)業(yè)就是其中之一。因此,把制漿造紙與生物質(zhì)精煉結(jié)合,實現(xiàn)制漿造紙過程低能耗、低排放,實現(xiàn)產(chǎn)品多元化,可增強制漿造紙產(chǎn)業(yè)的核心競爭力,從而緩解制漿造紙產(chǎn)業(yè)目前的困境[1]。以生物化學(xué)和熱化學(xué)過程為基礎(chǔ)的生物質(zhì)精煉模式可實現(xiàn)對制漿造紙的產(chǎn)業(yè)革命,打破原本產(chǎn)品單一的格局,讓生物質(zhì)資源得到高效合理利用,減少對環(huán)境的污染,并有助于實現(xiàn)人類社會、經(jīng)濟的可持續(xù)發(fā)展[2]。與制漿造紙產(chǎn)業(yè)相關(guān)的生物質(zhì)精煉主要有:①半纖維素的分離純化及利用;②纖維素的高值化利用;③黑液中木質(zhì)素的分離提純及綜合利用;④黑液氣化以產(chǎn)能源(如合成氣、電力、蒸汽)或制成化學(xué)品;⑤從塔羅油中提取資源。

    1 半纖維素的分離純化及利用

    1.1 半纖維素的分離純化

    過去50多年來,硫酸鹽法制漿已成為最主要的化學(xué)制漿方法,這種方法把占木材質(zhì)量20%~30%的半纖維素和木質(zhì)素溶于制漿黑液中并隨黑液被送去燃燒,然而半纖維素?zé)嶂?13.6 MJ/kg)較低,僅為木質(zhì)素?zé)嶂?27 MJ/kg)的1/2,這種利用方式會造成半纖維素資源的嚴(yán)重浪費[3]。如果將這些半纖維素轉(zhuǎn)化為生物質(zhì)產(chǎn)品,如乙醇、糠醛、半纖維素基涂料等,則能夠讓半纖維素的附加值大幅度增加。所以,在制漿前,先分離出木質(zhì)纖維中的半纖維素,并將其轉(zhuǎn)化為其他具有較高附加值的產(chǎn)品,該過程就涉及到生物質(zhì)精煉技術(shù)。然而半纖維素結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的不均一性限制了其應(yīng)用,因此,對于半纖維素的高值化利用而言,半纖維素的分離純化很重要[4]。

    常見的分離半纖維素的方法有[3,5]:①物理法,包括機械輔助分離、高能輻射、超聲輔助分離等;②化學(xué)法,包括酸水解、堿水解、臭氧法、有機溶劑法(有機溶劑與無機酸混合催化)等;③物理-化學(xué)法,包括蒸汽爆破法、液氨爆破法、CO2爆破法等。通過以上分離半纖維素方法可以得到小分子物質(zhì)和大分子物質(zhì)。對于小分子物質(zhì),如聚木糖、木糖、糠醛、木糖醇等,目前很多工廠都在利用,并已工業(yè)化,如安徽峰園集團(tuán)利用玉米芯制備木糖醇、河北春雷集團(tuán)生產(chǎn)糠醛等[6]。對于得到的大分子物質(zhì),由于結(jié)構(gòu)和性質(zhì)不均一,對其進(jìn)一步利用則需要純化。目前,半纖維素純化的方法主要有:脫色和除蛋白、乙醇沉淀法、超臨界二氧化碳沉淀法、柱層析法、膜純化法等[7]。

    1.2 半纖維素的綜合利用

    制漿前,可將從木片中提取出來的半纖維素轉(zhuǎn)化為聚合物、生物質(zhì)燃料和化學(xué)品。其中,乙醇和糠醛是很有吸引力的產(chǎn)品,生產(chǎn)流程分別如圖1和圖2所示[8]。隨著我國宣布2020年全面推廣燃料乙醇,燃料乙醇在全球替代化石原料戰(zhàn)略中將發(fā)揮更大作用。聯(lián)合國糧食組織預(yù)計,2020年全球燃料乙醇年產(chǎn)量將達(dá)到1.2億t[9]。20世紀(jì)20年代,美國最先實現(xiàn)了糠醛的商業(yè)化生產(chǎn)。截止到目前,糠醛的商業(yè)化生產(chǎn)持續(xù)了近百年。當(dāng)今,很多發(fā)達(dá)國家已不再從事糠醛的商業(yè)化生產(chǎn),而一些發(fā)展中國家,如伊朗、中國等,依然在從事糠醛的商業(yè)化生產(chǎn)。由文獻(xiàn)[10]可知,我國是世界上最大的糠醛生產(chǎn)國,每年生產(chǎn)的糠醛為20萬t/a。

    圖1 用木片生產(chǎn)乙醇的工藝流程

    圖2 用木片生產(chǎn)糠醛的工藝流程

    在得到結(jié)構(gòu)和性質(zhì)均一的高聚物半纖維素后,可對其進(jìn)行酯化、醚化及接枝共聚等改性處理,從而得到可降解材料,如可降解的膜材料、水凝膠材料以及其他吸附材料。其中,水凝膠材料可作為重金屬的吸附材料應(yīng)用于環(huán)境治理。

    將半纖維素轉(zhuǎn)化為高附加值產(chǎn)品需要考慮能量優(yōu)化問題。從高鵬和Marinova等[4, 11]指出,將近中性的預(yù)抽提工藝結(jié)合到加拿大典型硫酸鹽制漿廠會增加15.5%的蒸汽需求量;對此,其提出了生物質(zhì)精煉族的概念,該概念為解決能源成本的增加問題提供了可能性。為了建立基于半纖維素提取與轉(zhuǎn)化的有效益的生物質(zhì)精煉族,需要優(yōu)化的參數(shù)有5個:材料、能耗、運輸費用、工廠間距離及預(yù)水解液濃度。

    2 纖維素的高值化利用

    2.1 溶解漿

    溶解漿含有較多的α-纖維素,并且聚戊糖和灰分含量低,同時塵埃度也較低,具有較好的反應(yīng)性能,因此其可作為原材料應(yīng)用于多個領(lǐng)域,如作為腸溶性藥片糖衣的原料及作為黏膠纖維的原料等。

    據(jù)《中國溶解漿市場供需與發(fā)展前景研究報告(2018版)》顯示[12],截至2017年底,全球溶解漿產(chǎn)能約800萬t。其中,包括Sappi、Aditya Birla、Lenzing、太陽紙業(yè)、Bracell和Rayonier在內(nèi)的前六名生產(chǎn)商產(chǎn)能合計約444萬t,占全球產(chǎn)能的55%左右。2017年,我國溶解漿表觀消費量達(dá)442萬t,同比增長4.2%。但我國溶解漿產(chǎn)能利用率不高,實際產(chǎn)量為180萬t,進(jìn)口依賴率達(dá)59.3%。2013年,我國開始針對進(jìn)口溶解漿產(chǎn)品發(fā)起反傾銷調(diào)查。此外,2018年8月,我國政府還決定對原產(chǎn)于美國的溶解漿加收5%的關(guān)稅。以上措施將利好我國溶解漿生產(chǎn)企業(yè)的發(fā)展,預(yù)計未來幾年我國溶解漿產(chǎn)量將穩(wěn)步上升,進(jìn)口依賴度逐步下降。

    溶解漿主要以棉短絨和木材為原料,竹子、蘆葦和甘蔗渣等也可作為溶解漿的生產(chǎn)原料,但應(yīng)用不多。呂衛(wèi)軍等[13]指出,生產(chǎn)溶解漿時,針對不同的生產(chǎn)原料,則需要選擇相應(yīng)的生產(chǎn)工藝。例如采用木材為溶解漿生產(chǎn)原料時,可選擇的生產(chǎn)工藝是預(yù)水解硫酸鹽法,也可以使用亞硫酸鹽法。此外,竹材溶解漿也主要采用預(yù)水解硫酸鹽法制備,而棉短絨主要采用堿法蒸煮。

    在高溫條件下,使用具有游離SO2的亞硫酸氫鹽進(jìn)行蒸煮,該方法即為亞硫酸鹽法蒸煮。在進(jìn)行亞硫酸鹽法蒸煮時,需要嚴(yán)格控制原料,通常情況下,選擇的木材原料的樹脂含量不宜太高。預(yù)水解硫酸鹽法包含有2個環(huán)節(jié):預(yù)水解和硫酸鹽蒸煮。如果想獲得具有較高純度的溶解漿或具有特殊用途的造紙用漿時,可以采用預(yù)水解硫酸鹽法蒸煮。預(yù)水解處理有3種比較常用的方式:汽預(yù)水解、水預(yù)水解及酸預(yù)水解。預(yù)水解的作用有:第一,可有效控制紙漿的聚合度;第二,可提高紙漿的反應(yīng)性能,即在酸性的條件下,可破壞纖維的初生壁,暴露出的次生壁因為具有較高的纖維素含量,從而提高紙漿的反應(yīng)性能;第三,可以有效降低原料中的半纖維素量,即通過改變原料結(jié)構(gòu),從而使α-纖維素的含量得到提升。使用堿法蒸煮時,常用NaOH溶液進(jìn)行原料處理,從而使非纖維素物質(zhì)及低聚物與原料分離。通常情況下,堿法蒸煮的用堿量為14%~18%,蒸煮溫度控制在150℃~175℃。在采用堿法蒸煮時,應(yīng)盡量避免空氣對纖維素聚合度和得率的影響,為了保證蒸煮的均勻性,可適當(dāng)加入表面活性劑。

    幾十年來,各國都是用間歇蒸煮系統(tǒng)生產(chǎn)溶解漿。作為世界上第一家使用連續(xù)蒸煮系統(tǒng)生產(chǎn)溶解漿的企業(yè),太陽紙業(yè)一直致力于對工藝的優(yōu)化和完善。與間歇蒸煮系統(tǒng)不同,使用連續(xù)蒸煮系統(tǒng)可使生產(chǎn)出的溶解漿具有良好的均一性,因此可以用于水解液的綜合利用。

    2.2 納米纖維素

    隨著生產(chǎn)力的不斷發(fā)展和科技水平的不斷提升,研究人員對納米纖維素表現(xiàn)出了極大興趣,并對其展開深入的研究。納米纖維素是指在某種維度上具有納米尺寸的生物質(zhì)基高分子材料,可通過機械法、化學(xué)法、生物法或幾者相結(jié)合的方法處理纖維而制得。通常,人們所說的納米纖維素包括:納米微晶纖維素(NCC)、細(xì)菌纖維素(BC)、微纖化纖維素(MFC)及納纖化纖維素(NFC)[14]。

    納米微晶纖維素表面羥基十分豐富,并且比表面積較大。目前,納米微晶纖維素主要應(yīng)用于復(fù)合膜、紙和紙板添加劑、吸附劑等領(lǐng)域。如果在紙漿中添加納米微晶纖維素,其可與紙漿纖維結(jié)合,從而使纖維之間的結(jié)合力大幅度提高。所以,制漿造紙過程中,可以把納米微晶纖維素作為一種增強劑使用。通過2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧化物(TEMPO)誘導(dǎo)氧化和機械處理可得到納纖化纖維素,其也可稱為纖維素納米纖絲(CNF)。微纖化纖維素與傳統(tǒng)紙漿纖維顯著不同,但與納纖化纖維素具有相似的性質(zhì),所以,其也可歸為納米纖維素的范疇。國外研究學(xué)者在30年前就已經(jīng)對微纖化纖維素展開研究,并已經(jīng)出現(xiàn)了相關(guān)商業(yè)化產(chǎn)品,我國則很少對其展開研究[15]。細(xì)菌纖維素有很多優(yōu)點,如其具有較高的抗張強度,具有較高的持水性,具有較高的結(jié)晶度等,是一種新型有機綠色的環(huán)保材料,因此其可作為紙張?zhí)砑觿?yīng)用在造紙工業(yè)中,并且具有廣闊的應(yīng)用前景[16]。

    隨著經(jīng)濟的發(fā)展和資源的不斷枯竭,各國均對環(huán)境問題給予高度重視,因此希望能夠通過綠色化學(xué)的方式改善這一局面。作為一種具有多種用途的生物質(zhì)基材料,納米纖維素有很多優(yōu)點,可應(yīng)用在多個領(lǐng)域,比如醫(yī)學(xué)領(lǐng)域、食品領(lǐng)域、化妝品領(lǐng)域等,蘊藏著無限商機。

    3 黑液中木質(zhì)素的分離提純和綜合利用

    木質(zhì)素由于是高熱值的生物質(zhì)燃料,又能衍生并生產(chǎn)出大量的化學(xué)品,故被稱為木材中的黃金,將木質(zhì)素從制漿黑液中提取分離的技術(shù)很早就引起了人們的重視。從黑液中分離提純木質(zhì)素主要方式有4種[17]。第一種方式是膜分離法。膜分離法主要采用超濾法和電滲析法,其優(yōu)點是提取的木質(zhì)素純度高,其他種類的污染物也各自作為副產(chǎn)物被分離出來;但是,該方法也存在一些不足之處,如各種膜對造紙黑液的適應(yīng)性較差等[18]。第二種方式是化學(xué)凝聚法,該方法具有很多優(yōu)點,如具有較強的工藝適應(yīng)性及操作靈活性等,但也存在一些不足之處,如沉聚物中含有大量的有機雜質(zhì),從而影響木質(zhì)素分子功能基。第三種方式是酸析法,該方法由于研究得比較全面,相應(yīng)的工藝發(fā)展也比較成熟。其原理是在調(diào)節(jié)黑液pH值時通過加酸完成,從而使鈉木質(zhì)素能夠得到有效轉(zhuǎn)化并最終析出。酸析法的優(yōu)點是操作相對簡單,不足之處是可能會對設(shè)備造成腐蝕,使廢水不能達(dá)標(biāo)排放等。第四種方式是蒸發(fā)濃縮法,其原理是通過使用蒸發(fā)器進(jìn)行蒸發(fā)。如果想要就近使用液態(tài)黑液,就可以使用該方法,但該方法處理后,濃縮的黑液中會存在大量的雜質(zhì),這些雜質(zhì)的存在,會對木質(zhì)素的改性劑應(yīng)用產(chǎn)生不利影響。綜上所述,木質(zhì)素分離方式不同會導(dǎo)致產(chǎn)生的產(chǎn)物結(jié)構(gòu)也不同。

    木質(zhì)素具有廣泛的用途,在制漿過程中分離出木質(zhì)素,并通過一系列方法對其進(jìn)行提純改性,可以使其在多個領(lǐng)域發(fā)揮作用,如燃料、冶金、建筑等領(lǐng)域中,其還可以用于生產(chǎn)分散劑、乳化劑、螯合劑、酚醛樹脂、碳纖維等,且木質(zhì)素的新產(chǎn)品還在不斷開發(fā),應(yīng)用前景十分廣闊[19]。

    4 黑液氣化

    黑液氣化是制漿造紙生物質(zhì)精煉的重要組成部分,產(chǎn)生的熱量可用于半纖維素轉(zhuǎn)化工序,合成氣也可用于取代石灰窯的燃油。20世紀(jì)80年代,研究人員就對其展開研究。黑液氣化過程可以分為3個階段[20]:第一個階段是干燥階段,第二個階段是焦化階段,第三個階段是氣化階段。在有空氣的條件下,部分有機物可與氧氣發(fā)生反應(yīng);反應(yīng)產(chǎn)生的熱量能夠讓爐溫保持在較高狀態(tài),從而促進(jìn)黑液干燥和分解,進(jìn)而生成焦炭、水、一氧化碳和甲烷;焦炭進(jìn)一步與二氧化碳或水發(fā)生反應(yīng),生成氫氣和一氧化碳。

    與傳統(tǒng)堿回收方式相比,黑液氣化具有很多優(yōu)點,如讓存在于黑液中的有機物質(zhì)充分發(fā)揮作用,從而避免了資源的浪費。該過程中產(chǎn)生的合成氣能夠用于生產(chǎn)液態(tài)燃料和發(fā)電,也可以代替石化能源,用于動力鍋爐和石灰窯,從而減少不可再生資源使用量。

    目前,在進(jìn)行黑液氣化時,需要解決的問題有:應(yīng)能夠體現(xiàn)出效益的優(yōu)越性和技術(shù)的可靠性;應(yīng)能夠在商業(yè)化規(guī)模下回收制漿化學(xué)品。國外一些國家已經(jīng)開始對黑液氣化進(jìn)行應(yīng)用,隨著技術(shù)的不斷完善,相信其在未來一定可以發(fā)揮出更大作用。有研究人員認(rèn)為[21],黑液氣化具有十分可觀的商業(yè)價值,可用于生產(chǎn)液體燃料并應(yīng)用在多個領(lǐng)域。所以,黑液氣化作為制漿造紙生物質(zhì)精煉的一個重要組成部分,很值得關(guān)注并應(yīng)加大研究以優(yōu)化工藝。

    5 從塔羅油中提取資源

    生產(chǎn)針葉木漿時,如果使用的是硫酸鹽法,則可獲得塔羅油。于建仁等[20]指出,可以采用以下方法對粗塔羅油進(jìn)行精制:堿金屬氫氧化物分級皂化法、溶劑萃取法、吸附法、部分酯化分離法及蒸餾法。在這5種方式中,應(yīng)用最廣泛的是蒸餾法,該方法投入資金較少,產(chǎn)品質(zhì)量較高。由于塔羅油中各主要成分對高溫比較敏感,因此常使用減壓蒸餾精制粗塔羅油。減壓蒸餾有2種常見方式,即連續(xù)蒸餾和間歇蒸餾[22];與后者相比,前者具有很多優(yōu)點,如其能夠提高松香和脂肪酸的得率,減少瀝青的形成及相關(guān)設(shè)備的投資,蒸餾時間相對較短,生產(chǎn)能力大等。但從連續(xù)蒸煮設(shè)備中得到的樹脂酸和脂肪酸的濃度不是很高,需要通過如解吸-精餾以進(jìn)一步得到純凈的高濃度樹脂酸和脂肪酸產(chǎn)品[22]。

    松香酸和脂肪酸是塔羅油的主要成分,使用蒸餾法精制粗塔羅油的方式,可以獲得脂肪酸、松香等高附加值產(chǎn)品,其應(yīng)用范圍比較廣泛,如可以應(yīng)用于肥皂、油墨[23]等領(lǐng)域中。此外,塔羅油還可被用于生產(chǎn)生物質(zhì)柴油等綠色燃料。目前,土耳其某企業(yè)已經(jīng)實現(xiàn)將塔羅油用于生產(chǎn)生物質(zhì)柴油,并取得了一些成果[20]。

    6 結(jié)語及展望

    將制漿造紙工業(yè)和生物質(zhì)精煉技術(shù)相結(jié)合,可以有效提升植物纖維資源的利用率,并有效改善我國環(huán)境污染問題,促進(jìn)我國走經(jīng)濟可持續(xù)性發(fā)展道路。隨著科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展和人們環(huán)保意識的不斷增強,研究人員開始把研究核心投入到生物質(zhì)精煉技術(shù)中。但是,由于對生物質(zhì)精煉技術(shù)的研究時間相對較短,因此該技術(shù)的應(yīng)用范圍還很有限。制漿造紙工業(yè)具備實現(xiàn)生物質(zhì)精煉與研發(fā)應(yīng)用生物技術(shù)的基本優(yōu)勢條件,但是,其市場不確定性評估、技術(shù)轉(zhuǎn)化途徑等方面還需要研究學(xué)者進(jìn)行深入的研究和討論。

    現(xiàn)有的綜合林業(yè)生物質(zhì)精煉廠模型都是基于木材硫酸鹽制漿廠。而目前,我國非木漿廠較多,用傳統(tǒng)堿回收法回收非木漿黑液的效率較低。因此,在對我國造紙原料使用情況進(jìn)行研究和分析的基礎(chǔ)上,讓工廠生產(chǎn)工藝與生物精煉技術(shù)融合,從而使半纖維素及木質(zhì)素等物質(zhì)得到有效分離,以提高其轉(zhuǎn)化率和利用率,可為我國制漿造紙產(chǎn)業(yè)實現(xiàn)可持續(xù)性發(fā)展提供適用的先進(jìn)技術(shù)支撐。

    26uuu在线亚洲综合色| 亚洲久久久久久中文字幕| 3wmmmm亚洲av在线观看| 老司机影院毛片| 美女被艹到高潮喷水动态| 69人妻影院| 久久人人爽人人爽人人片va| 五月伊人婷婷丁香| 在线观看66精品国产| 午夜久久久久精精品| 好男人在线观看高清免费视频| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 亚洲成人av在线免费| 亚洲国产成人一精品久久久| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 亚洲精品,欧美精品| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 日韩av在线大香蕉| 久久韩国三级中文字幕| 久久久成人免费电影| 久久这里有精品视频免费| 简卡轻食公司| 国产黄色小视频在线观看| 久久国产乱子免费精品| 白带黄色成豆腐渣| 免费观看精品视频网站| 亚洲成人久久爱视频| 九色成人免费人妻av| 国产精品国产三级专区第一集| 国产探花极品一区二区| 久热久热在线精品观看| 欧美成人a在线观看| 久久99热这里只有精品18| 国内精品美女久久久久久| 看片在线看免费视频| 国产麻豆成人av免费视频| 我要看日韩黄色一级片| 亚洲精品自拍成人| 日韩在线高清观看一区二区三区| 水蜜桃什么品种好| 国产一区亚洲一区在线观看| 亚洲av中文av极速乱| 天天一区二区日本电影三级| 亚洲不卡免费看| 久久久久久伊人网av| 欧美最新免费一区二区三区| 成人午夜精彩视频在线观看| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 日韩一区二区三区影片| 久久6这里有精品| 我的女老师完整版在线观看| 国产免费一级a男人的天堂| 中文资源天堂在线| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 麻豆乱淫一区二区| 国产淫片久久久久久久久| 99久久无色码亚洲精品果冻| 有码 亚洲区| 国产精品国产三级专区第一集| 亚洲国产精品合色在线| 老女人水多毛片| 韩国高清视频一区二区三区| 一边摸一边抽搐一进一小说| 亚洲欧洲日产国产| av国产免费在线观看| 全区人妻精品视频| 青春草国产在线视频| 国产亚洲最大av| 亚州av有码| 免费电影在线观看免费观看| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 99热网站在线观看| 九九在线视频观看精品| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| av免费观看日本| 国内精品美女久久久久久| 成人一区二区视频在线观看| 99久久人妻综合| 51国产日韩欧美| 欧美成人一区二区免费高清观看| 天天躁日日操中文字幕| 国产成人91sexporn| 久久久久久九九精品二区国产| 久久鲁丝午夜福利片| 在线播放无遮挡| 国产一区有黄有色的免费视频 | 久久久久精品久久久久真实原创| 免费观看人在逋| 国产免费又黄又爽又色| 成人亚洲精品av一区二区| 国产免费视频播放在线视频 | 老司机福利观看| 亚洲国产精品成人综合色| 日韩欧美三级三区| 22中文网久久字幕| 少妇高潮的动态图| 国产大屁股一区二区在线视频| 亚洲一区高清亚洲精品| 日韩欧美精品免费久久| 日韩强制内射视频| 国产成人免费观看mmmm| 国产亚洲5aaaaa淫片| 亚洲欧美精品自产自拍| 国产免费男女视频| 最近最新中文字幕大全电影3| 99热这里只有是精品在线观看| 一级毛片久久久久久久久女| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 国产真实伦视频高清在线观看| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 赤兔流量卡办理| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 亚洲欧美日韩高清专用| 日本av手机在线免费观看| 亚洲自偷自拍三级| 日韩欧美精品v在线| 久久久久久九九精品二区国产| 久久精品91蜜桃| 亚洲av二区三区四区| 欧美变态另类bdsm刘玥| 联通29元200g的流量卡| 又爽又黄无遮挡网站| a级毛色黄片| 能在线免费看毛片的网站| 嫩草影院新地址| 国产精品爽爽va在线观看网站| 日本色播在线视频| 在线观看66精品国产| 九草在线视频观看| 日韩国内少妇激情av| 高清视频免费观看一区二区 | 美女高潮的动态| 国产v大片淫在线免费观看| 久久久国产成人精品二区| 国产黄色视频一区二区在线观看 | av专区在线播放| 亚洲国产精品久久男人天堂| 国产精品一二三区在线看| 一边摸一边抽搐一进一小说| 日韩欧美精品免费久久| 成人午夜高清在线视频| 91在线精品国自产拍蜜月| 高清av免费在线| 七月丁香在线播放| av福利片在线观看| 国产精品久久电影中文字幕| 午夜爱爱视频在线播放| 91久久精品国产一区二区成人| 国产男人的电影天堂91| 国产亚洲91精品色在线| 精品午夜福利在线看| 在线观看av片永久免费下载| 国产精品久久久久久久电影| 欧美不卡视频在线免费观看| h日本视频在线播放| 永久网站在线| 欧美丝袜亚洲另类| 嫩草影院新地址| 国产极品精品免费视频能看的| 久久99蜜桃精品久久| 婷婷色综合大香蕉| 日本爱情动作片www.在线观看| 日本黄色片子视频| 日韩视频在线欧美| 欧美激情久久久久久爽电影| 91久久精品电影网| 夫妻性生交免费视频一级片| 99热6这里只有精品| 美女内射精品一级片tv| 好男人视频免费观看在线| 嫩草影院入口| 最后的刺客免费高清国语| 午夜精品在线福利| 午夜精品在线福利| av国产久精品久网站免费入址| 91久久精品国产一区二区成人| 一级毛片久久久久久久久女| 欧美性感艳星| 深爱激情五月婷婷| 久久久精品94久久精品| 国产男人的电影天堂91| 国产成年人精品一区二区| 亚洲美女视频黄频| 少妇人妻一区二区三区视频| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 久久精品91蜜桃| 欧美不卡视频在线免费观看| 日韩视频在线欧美| 亚洲av成人精品一区久久| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 三级毛片av免费| 亚洲欧美一区二区三区国产| 99在线视频只有这里精品首页| 久久精品国产亚洲网站| 桃色一区二区三区在线观看| 久久久久性生活片| 啦啦啦啦在线视频资源| 18禁动态无遮挡网站| 欧美另类亚洲清纯唯美| 久久久国产成人精品二区| 嘟嘟电影网在线观看| 亚洲av电影不卡..在线观看| 天堂影院成人在线观看| 亚洲在线自拍视频| a级一级毛片免费在线观看| av在线亚洲专区| 在线播放无遮挡| 看免费成人av毛片| av天堂中文字幕网| 免费av不卡在线播放| 国产探花极品一区二区| 欧美激情久久久久久爽电影| 看免费成人av毛片| 插逼视频在线观看| 亚洲精品日韩av片在线观看| 男女下面进入的视频免费午夜| 国产一区二区在线观看日韩| 日本五十路高清| 国产精品福利在线免费观看| 亚洲欧洲国产日韩| 日韩欧美精品v在线| 91aial.com中文字幕在线观看| 少妇丰满av| 国产亚洲91精品色在线| 成人漫画全彩无遮挡| 九九热线精品视视频播放| 两个人视频免费观看高清| 日韩强制内射视频| 一区二区三区四区激情视频| 久久韩国三级中文字幕| 午夜老司机福利剧场| 国产在视频线精品| 久久久国产成人免费| 禁无遮挡网站| 亚洲欧美一区二区三区国产| 女人被狂操c到高潮| 晚上一个人看的免费电影| 国产精品久久电影中文字幕| 日韩欧美国产在线观看| 久久久a久久爽久久v久久| 国产免费又黄又爽又色| 午夜精品一区二区三区免费看| 国产淫语在线视频| 午夜精品一区二区三区免费看| 欧美一级a爱片免费观看看| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 国产又色又爽无遮挡免| 欧美成人午夜免费资源| 久久草成人影院| 亚洲久久久久久中文字幕| 一边摸一边抽搐一进一小说| 偷拍熟女少妇极品色| 五月玫瑰六月丁香| 欧美一区二区国产精品久久精品| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 一级毛片久久久久久久久女| 国产亚洲精品久久久com| 精品一区二区三区人妻视频| 在线天堂最新版资源| 久久热精品热| 成人三级黄色视频| 七月丁香在线播放| 99久久中文字幕三级久久日本| 亚洲欧洲日产国产| 我要搜黄色片| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 精品欧美国产一区二区三| 一级黄片播放器| 桃色一区二区三区在线观看| 人妻少妇偷人精品九色| 国产综合懂色| 精品一区二区三区人妻视频| 欧美性猛交黑人性爽| 少妇人妻精品综合一区二区| 亚洲在线观看片| 精品酒店卫生间| 日韩av在线免费看完整版不卡| 欧美日韩在线观看h| 最新中文字幕久久久久| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 国内精品美女久久久久久| 精品一区二区三区人妻视频| 国产爱豆传媒在线观看| 精品国产三级普通话版| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 亚洲最大成人av| 久久国内精品自在自线图片| 国产精品一二三区在线看| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 18+在线观看网站| 日韩国内少妇激情av| 亚洲电影在线观看av| 午夜福利在线在线| 日本wwww免费看| 精品久久久久久久久av| 美女内射精品一级片tv| 日韩一区二区三区影片| 精品人妻一区二区三区麻豆| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜 | 国产美女午夜福利| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 国产免费又黄又爽又色| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 亚洲电影在线观看av| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 日韩欧美三级三区| 国产黄片视频在线免费观看| 最近手机中文字幕大全| 天堂影院成人在线观看| 97超碰精品成人国产| 天天一区二区日本电影三级| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 少妇的逼好多水| 久久午夜福利片| 婷婷色av中文字幕| 国产亚洲精品av在线| 成年女人看的毛片在线观看| 国产成人精品久久久久久| 日本午夜av视频| 久久精品综合一区二区三区| 久久午夜福利片| 秋霞在线观看毛片| 99热这里只有是精品50| 黄色配什么色好看| 男女啪啪激烈高潮av片| 亚洲av.av天堂| 视频中文字幕在线观看| 欧美色视频一区免费| 亚洲av不卡在线观看| 成人综合一区亚洲| www.av在线官网国产| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 亚洲美女视频黄频| 国产精品精品国产色婷婷| 一本久久精品| 亚洲欧美精品综合久久99| av专区在线播放| 99视频精品全部免费 在线| 国产三级在线视频| 国产成人精品婷婷| 色播亚洲综合网| 精品无人区乱码1区二区| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 久久鲁丝午夜福利片| 2022亚洲国产成人精品| 高清日韩中文字幕在线| 久久韩国三级中文字幕| 99久国产av精品| 久久久欧美国产精品| 精品熟女少妇av免费看| 国产一区二区在线观看日韩| 亚洲最大成人av| 麻豆成人午夜福利视频| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 国语自产精品视频在线第100页| 深夜a级毛片| or卡值多少钱| 国产精品国产三级国产专区5o | 精华霜和精华液先用哪个| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 欧美色视频一区免费| av黄色大香蕉| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 国产极品天堂在线| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 22中文网久久字幕| 日本av手机在线免费观看| 99久国产av精品| 啦啦啦韩国在线观看视频| 国产av码专区亚洲av| 色噜噜av男人的天堂激情| 狠狠狠狠99中文字幕| 内地一区二区视频在线| 国产伦理片在线播放av一区| 国产精品综合久久久久久久免费| 日韩中字成人| 亚洲最大成人av| 好男人在线观看高清免费视频| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 免费看光身美女| 国产精品无大码| 亚洲最大成人av| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 又爽又黄a免费视频| 国产黄片美女视频| 亚洲伊人久久精品综合 | 九九热线精品视视频播放| 好男人在线观看高清免费视频| 日本一本二区三区精品| 日本黄色视频三级网站网址| 亚洲自拍偷在线| 免费观看人在逋| 超碰97精品在线观看| 成人午夜精彩视频在线观看| 欧美一区二区精品小视频在线| 欧美一区二区国产精品久久精品| 久久99热6这里只有精品| 可以在线观看毛片的网站| 熟女电影av网| 我的女老师完整版在线观看| 一区二区三区免费毛片| 欧美成人精品欧美一级黄| 内射极品少妇av片p| 亚洲成人精品中文字幕电影| 免费大片18禁| 免费看日本二区| 搞女人的毛片| 成人三级黄色视频| 日本爱情动作片www.在线观看| 国产一级毛片在线| 久久鲁丝午夜福利片| 欧美bdsm另类| 99国产精品一区二区蜜桃av| 亚洲av电影不卡..在线观看| 九草在线视频观看| 少妇被粗大猛烈的视频| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 亚洲欧美精品综合久久99| 看免费成人av毛片| 26uuu在线亚洲综合色| 免费搜索国产男女视频| 中文字幕免费在线视频6| 黄色一级大片看看| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 日本爱情动作片www.在线观看| 欧美成人精品欧美一级黄| 黄色一级大片看看| 久久久久久久久久黄片| 麻豆精品久久久久久蜜桃| www.av在线官网国产| 国产一区二区在线观看日韩| 免费搜索国产男女视频| 国产综合懂色| 91久久精品电影网| 听说在线观看完整版免费高清| 免费看日本二区| 九草在线视频观看| 热99在线观看视频| 能在线免费看毛片的网站| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 国产精品国产三级专区第一集| 18禁在线播放成人免费| 国产91av在线免费观看| 国产av码专区亚洲av| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 麻豆成人午夜福利视频| 久久久久久久久中文| 日本五十路高清| 亚洲av熟女| av黄色大香蕉| 一区二区三区高清视频在线| 久久久久久大精品| 国产精品一二三区在线看| 久久久久国产网址| 国产私拍福利视频在线观看| 日韩亚洲欧美综合| 亚洲无线观看免费| 久久99热这里只有精品18| 日韩欧美精品免费久久| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 又粗又爽又猛毛片免费看| 久久久精品大字幕| 中国美白少妇内射xxxbb| av播播在线观看一区| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 永久网站在线| 最近视频中文字幕2019在线8| 成人鲁丝片一二三区免费| 看免费成人av毛片| 国产成人免费观看mmmm| 亚洲欧美日韩高清专用| 日韩欧美在线乱码| 3wmmmm亚洲av在线观看| 欧美成人一区二区免费高清观看| 成人综合一区亚洲| 亚洲欧美日韩无卡精品| av国产久精品久网站免费入址| 成人综合一区亚洲| 欧美日本亚洲视频在线播放| 亚洲国产色片| 日本熟妇午夜| 一区二区三区四区激情视频| 欧美不卡视频在线免费观看| 国内精品一区二区在线观看| 丰满人妻一区二区三区视频av| 日本黄色片子视频| 男的添女的下面高潮视频| 国产精品.久久久| 亚洲无线观看免费| 免费观看a级毛片全部| 日本欧美国产在线视频| 精品不卡国产一区二区三区| 久久99热这里只频精品6学生 | 观看免费一级毛片| 国产精品国产三级专区第一集| 99九九线精品视频在线观看视频| 中文在线观看免费www的网站| 如何舔出高潮| 国产精品99久久久久久久久| 国产成年人精品一区二区| 精品无人区乱码1区二区| 欧美区成人在线视频| 亚洲最大成人av| 国产 一区 欧美 日韩| 日韩精品青青久久久久久| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 成人一区二区视频在线观看| 热99在线观看视频| 久久精品国产亚洲网站| 三级经典国产精品| 激情 狠狠 欧美| 夜夜爽夜夜爽视频| 黄片wwwwww| 少妇人妻精品综合一区二区| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜 | 秋霞伦理黄片| 亚洲欧美日韩无卡精品| 国产亚洲av嫩草精品影院| 日韩国内少妇激情av| 精品久久久久久久久av| 国产v大片淫在线免费观看| 男的添女的下面高潮视频| 丰满少妇做爰视频| 国产精品国产高清国产av| 高清午夜精品一区二区三区| 成人综合一区亚洲| 欧美日本亚洲视频在线播放| 国产亚洲精品久久久com| 亚洲无线观看免费| 少妇的逼好多水| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 久久精品国产亚洲av涩爱| 国产一区亚洲一区在线观看| 国产精品蜜桃在线观看| 又粗又爽又猛毛片免费看| 97热精品久久久久久| 久久亚洲国产成人精品v| 国产亚洲91精品色在线| 久久久久久久久久久丰满| 熟女电影av网| 婷婷六月久久综合丁香| 综合色av麻豆| 亚洲欧美日韩高清专用| 精品久久久久久久久久久久久| 日韩欧美在线乱码| 国产成人精品久久久久久| 在线观看一区二区三区| 国产精品精品国产色婷婷| 超碰97精品在线观看| 国产精品人妻久久久久久| 亚洲av中文av极速乱| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 一区二区三区乱码不卡18| 91精品国产九色| 少妇高潮的动态图| 少妇被粗大猛烈的视频| 日韩av在线大香蕉| 如何舔出高潮| 日韩,欧美,国产一区二区三区 | 亚洲国产精品成人综合色| 国产激情偷乱视频一区二区| 五月玫瑰六月丁香| 久久久久久久亚洲中文字幕| 男人舔女人下体高潮全视频| 美女高潮的动态| av播播在线观看一区| 男人狂女人下面高潮的视频| 黄片无遮挡物在线观看| 一本久久精品| 亚洲中文字幕日韩| 久久久久九九精品影院| 亚洲av二区三区四区| 午夜免费激情av| 日本黄色视频三级网站网址| 国产亚洲精品久久久com| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 久久久精品94久久精品| 青春草亚洲视频在线观看| 成人二区视频| 神马国产精品三级电影在线观看| 免费观看的影片在线观看| 国语自产精品视频在线第100页| 超碰av人人做人人爽久久| 国产伦精品一区二区三区四那| 我的女老师完整版在线观看| 国产精品伦人一区二区| 国产精品国产三级专区第一集| 男人和女人高潮做爰伦理| 亚洲色图av天堂| 色播亚洲综合网| 看免费成人av毛片| 超碰av人人做人人爽久久| 麻豆一二三区av精品| av又黄又爽大尺度在线免费看 | 中文在线观看免费www的网站| 国内揄拍国产精品人妻在线| 女人被狂操c到高潮| 男人舔奶头视频| 免费观看的影片在线观看| 亚洲第一区二区三区不卡| 欧美成人一区二区免费高清观看| 少妇高潮的动态图| 岛国在线免费视频观看| 看黄色毛片网站| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 亚洲美女搞黄在线观看| 亚洲精品成人久久久久久| 99热这里只有是精品在线观看| 欧美一区二区精品小视频在线| 国产亚洲精品久久久com| 欧美区成人在线视频|