李艷非 李陽(yáng)
摘 要:針對(duì)某黃金冶煉廠原化學(xué)-溶劑萃取金精煉過程存在反應(yīng)速度慢、金的浸出效果差、萃取劑價(jià)格高、生產(chǎn)周期長(zhǎng)、大氣污染、安全隱患等問題,提出控電除雜、合質(zhì)金粉化、水溶液氯化、粗銀粉電解精煉、增加真空過濾等措施對(duì)其進(jìn)行優(yōu)化。優(yōu)化改進(jìn)后,簡(jiǎn)化了工藝流程,降低了生產(chǎn)成本,提高了金的回收率,縮短了生產(chǎn)周期,避免了氮氧化物對(duì)空氣的污染,消除了安全隱患,保證了產(chǎn)品質(zhì)量。
關(guān)鍵詞:黃金精煉;萃取精煉;水溶液氯化;粉化;控電
引 言
金的精煉工藝主要分為王水法、水溶液氯化還原法、溶劑萃取法、火法熔煉、電解法等,各精煉工藝有不同的處理特點(diǎn),需要針對(duì)物料的特性來選擇合適的精煉工藝。在金的提純過程中,對(duì)于原料成分復(fù)雜的含金物料,工業(yè)化應(yīng)用較多的是王水法、水溶液氯化還原法和溶劑萃取法等。金的萃取研究開始較早,最早是應(yīng)用于金和鈀的分離,Mylius利用乙醚從含金、鈀的氯離子體系中萃取金,達(dá)到將金和鈀分離的目地。近幾十年來,隨著提金工藝的發(fā)展,金的萃取工藝也取得了較大的進(jìn)展,金的萃取體系從氯離子體系發(fā)展到了硫脲體系、硫代硫酸鹽體系和多硫化物體系中,體系中金的萃取也從Au(Ⅲ)發(fā)展到了Au(Ⅰ)。金的溶劑萃取是有機(jī)萃取劑與水相中金的絡(luò)合離子形成新的有機(jī)絡(luò)合物,實(shí)現(xiàn)金與其他雜質(zhì)元素的選擇性分離。
1、實(shí)驗(yàn)研究
目前在黃金冶煉廠中萃取法提銅中主要采取的萃取劑為L(zhǎng)iX系列產(chǎn)品,稀釋劑則主要為煤油。在萃取過程中,有機(jī)相的濃度為20%,水相則為AR級(jí)試劑配制的水溶液,有機(jī)相和水相之比為1:1,在實(shí)驗(yàn)室溫度下,混合振蕩10min-15min?;旌喜鄢叽鐬?0mmx60mmx70mm,底部進(jìn)料?;旌舷鄬S玫耐ǖ垒斔偷讲畚?,盡量避免對(duì)澄清室造成的沖擊,以保證分相效果,水相出口的靜壓平衡裝置可自動(dòng)控制相界面位置,降低操作難度。萃取過程包括:3級(jí)萃取,2級(jí)反萃取,萃取時(shí)保證持續(xù)流動(dòng)時(shí)間超過100h。
2、合理選擇萃取劑和稀釋劑
在黃金冶煉廠中萃取法提銅之前,需要進(jìn)行預(yù)處理,在預(yù)處理過程中,既要合理降低氰的消耗量,也要不影響金的品質(zhì)和回收率,并保證部分銅能夠回收再利用。從含銅浸出液中獲得銅之后,要及時(shí)開展除油處理。但此時(shí)萃取液中仍然含有一定量的有機(jī)物,為避免一些后期萃取銅的質(zhì)量,需要將萃取液全部排出。但為更好的降低萃取液中銅含量,需要選擇萃取效率比較高的萃取劑。不同萃取劑的萃取性能如下:LiX84萃取劑的最大負(fù)荷超過4.75g/L·Cu,操作負(fù)荷為3.75g/L·Cu,殘余銅大約為0.30g/L·Cu,傳遞量為3.45g/L·Cu-4.20g/L·Cu,反萃取酸濃度為150g/LH3SO4;LiX894萃取劑的最大負(fù)荷超過5.20g/L·Cu,操作負(fù)荷為4.20g/L·Cu,殘余銅大約為1.45g/L·Cu,傳遞量為2.8g/L·Cu-3.10g/L·Cu,反萃取酸濃度為160g/LH3SO4;LiX622萃取劑的最大負(fù)荷超過5.50g/L·Cu,操作負(fù)荷為5.00g/L·Cu,殘余銅大約為2.30g/L·Cu,傳遞量為2.90-3.20g/L·Cu,反萃取酸濃度為170g/LH3SO4。從上述數(shù)據(jù)中可以看出LiX84萃取劑的能力略低于LiX860和LiX622,主要原因是LiX84萃取劑和二價(jià)銅離子化學(xué)反應(yīng)后會(huì)形成的螯合物穩(wěn)定性比較差,因此,反萃取所需濃度也比較低,金屬凈傳遞量比較大。如果在相同條件下,反萃取之后有機(jī)相中殘留銅量小于同類萃取劑的20%,LiX對(duì)銅的選擇性比較大,分相速度更快,對(duì)應(yīng)用在含銅量低,含鐵量較高的體系中。稀釋劑對(duì)萃取劑的性能影響非常大。在銅萃取中,稀釋劑的介電常數(shù)越大,則萃取率越低,這四種稀釋劑,甲苯介電常數(shù)最大達(dá)到2.2,因此,萃取率也就越低,磺化煤油的萃取率高于普通煤油,主要原因是煤油經(jīng)過磺化之后,極性降低。
3、萃取法提銅的主要思路
萃取劑LiX84能夠在比較低的pH下進(jìn)行萃取銅,但在整個(gè)萃取過程中,會(huì)持續(xù)釋放出氫離子,因此,在銅萃取過程中需要嚴(yán)格控制pH值。當(dāng)pH值低于2時(shí),銅萃取率隨著初始pH的提升而不斷上升。當(dāng)pH值超過2時(shí),銅萃取率逐步呈現(xiàn)平穩(wěn)增長(zhǎng),主要原因是在整個(gè)萃取過程中,有機(jī)相基本已經(jīng)達(dá)到了平衡濃度。但在黃金冶煉廠料液中鐵的含量仍然比較高,鐵在水解時(shí)會(huì)發(fā)生沉淀,從而影響銅的萃取率。因此,黃金冶煉廠萃取銅提取中,促使pH值盡量控制在2.0±0.2左右。在恒溫振蕩器中振蕩時(shí),要綜合考慮溫度對(duì)銅萃取率的影響,因?yàn)闇囟仍?6℃-46℃之間時(shí),銅萃取的反應(yīng)機(jī)理基本相同,如果萃取劑的初始濃度和促使pH值保持相同,則萃取劑分配比的對(duì)數(shù)和熱力學(xué)溫度的倒數(shù)呈線性關(guān)系。如果在黃金冶煉廠萃取通提取中,保持其他條件不變,銅的萃取率會(huì)隨著萃取劑濃度和二價(jià)銅離子的增加而增加。
4、改進(jìn)氯化法生產(chǎn)工藝
4.1控電除雜
載金炭解吸電積所得金泥由原來的硝酸除雜改為控電除雜,除雜率提高,銅、鉛、鐵的除雜率分別達(dá)到95.8%、78.5%和97%,為水溶液氯化創(chuàng)造了較好的條件??仉娐然瘲l件:液固比4∶1,溫度70-80℃,終點(diǎn)電位約300mV,氯化劑是40%左右氯酸鈉溶液。均勻加入氯化劑,使其控制電位緩慢上升,嚴(yán)防氯化劑加入不均勻?qū)е戮植侩娢惠^高,造成金、銀溶液損失??仉姵s結(jié)束后,物料在真空過濾時(shí),盡量保持其溫度在90℃左右,以保證鉛的脫除率,為下一步成品金的生產(chǎn)提供條件。
4.2合質(zhì)金粉化
合質(zhì)金由原來的高溫熔融水淬改進(jìn)為粉化,粉化金粒度-200目含量大于95%,加入反應(yīng)釜中可均勻攪拌進(jìn)行水溶液氯化,有效改善了原工藝反應(yīng)速度慢、窩料和搪瓷反應(yīng)釜內(nèi)瓷損傷等問題。而且由于高壓粉化技術(shù)的發(fā)展,國(guó)產(chǎn)粉化技術(shù)不斷完善,能滿足生產(chǎn)需要。
4.3水溶液氯化法
采用水溶液氯化所得金粉完全能滿足國(guó)標(biāo)成品金的標(biāo)準(zhǔn)要求,因而可用水溶液氯化法代替王水溶金,然后加入Na2SO3還原,這樣就去掉了萃取過程。1)氯酸鈉浸金條件:固液比為1∶3~5,鹽酸質(zhì)量濃度為200g/t,NaCl加入量為渣重的10%左右,反應(yīng)溫度為80℃。2)氯酸鈉浸金:隨著NaClO3的不斷加入電位開始上升,當(dāng)電位達(dá)到700~750mv時(shí)銀開始激烈反應(yīng),電位出現(xiàn)恒定;當(dāng)銀反應(yīng)結(jié)束時(shí),電位迅速上升至1000~1050mv,金開始劇烈反應(yīng),這時(shí)通過控制氯化劑的加入量,將電位恒定在1050mv左右;當(dāng)金反應(yīng)接近結(jié)束時(shí),電位快速上升至1100mv左右,并不再下降,可結(jié)束操作,受氯化劑加入速度的影響,反應(yīng)時(shí)間一般在8~10h;氯浸作業(yè)結(jié)束后,必須將溶液冷卻至30~40℃,使AgCl、PbCl2沉淀析出,有效抑制它們進(jìn)入溶液,消除對(duì)金溶液的污染。
結(jié) 語(yǔ)
綜上所述,本文結(jié)合理論實(shí)踐,研究了黃金冶煉廠中萃取法提銅,研究結(jié)果表明,通過萃取法可有效提取出黃金冶煉廠生產(chǎn)料液中的金屬銅,從而實(shí)現(xiàn)回收再利用,提升經(jīng)濟(jì)效益,同時(shí)也可以降低金屬銅污染,對(duì)保護(hù)生態(tài)環(huán)境,有非常重要的作用。黃金冶煉廠中萃取法提銅中,需要合理選擇萃取劑和稀釋劑,嚴(yán)格控制萃取提銅過程,才能提升效率.
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