• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    氧化石墨烯與聚苯胺修飾陰極的微生物燃料電池電化學(xué)性能

    2019-09-26 03:32:38劉詩彧王榮昌馬翠香周欣逸楊殿海
    中國環(huán)境科學(xué) 2019年9期
    關(guān)鍵詞:聚苯胺苯胺陰極

    劉詩彧,王榮昌*,馬翠香,周欣逸,楊殿海

    氧化石墨烯與聚苯胺修飾陰極的微生物燃料電池電化學(xué)性能

    劉詩彧1,2,王榮昌1,2*,馬翠香1,2,周欣逸1,2,楊殿海1

    (1.同濟大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,長江水環(huán)境教育部重點實驗室,上海 200092;2.同濟大學(xué)生物膜技術(shù)研究所,污染控制與資源化研究國家重點實驗室,上海 200092)

    利用聚苯胺(PANI)與氧化石墨烯(GO)來修飾微生物燃料電池(MFC)陰極電極,可以加強氧陰極還原速率并且降低陰極電勢損失.本文利用掃描電鏡(SEM)、元素分析(XRD)、紅外光譜(FTIR)、CV曲線與EIS曲線分析等手段,考察PANI與GO聯(lián)合修飾MFC陰極的方法及其電化學(xué)性能改善效果.結(jié)果表明在聚合修飾液中,當(dāng)苯胺濃度為0.1M時,GO的最佳濃度為0.10~0.12g/L,此時修飾電極的氧還原峰電位最高,CV測試電活性面積最大,EIS的測試表明此時陰極傳荷內(nèi)阻達到最小.研究顯示通過使用GO與PANI來共同修飾微生物燃料電池陰極可以使陰極的高電化學(xué)活性更高,可提高MFC的最大電壓和最大電容.研究結(jié)果對優(yōu)化,MFC的應(yīng)用與運行具有借鑒意義.

    微生物燃料電池;生物陰極;聚苯胺;氧化石墨烯

    微生物燃料電池(MFC)是一種新興的產(chǎn)電技術(shù)[1],可以將各種有機物質(zhì)轉(zhuǎn)化為電能,在陰極的選擇上,氧氣作為陰極電子受體由于其來源廣、無成本的特點,成為研究轉(zhuǎn)化為電能,在陰極的選擇上,氧氣作為陰極電子受體由于其來源廣、無成本的特點,成為研究熱點[2].但是由于貴金屬鉑作為氧還原催化劑帶來的成本過高以及氧陰極還原的反應(yīng)動力學(xué)較慢,所造成陰極電勢的損失等問題都限制了MFC氧陰極的發(fā)展[3].

    氧化石墨烯(GO)具有特殊的表面性能與層狀結(jié)構(gòu),能為基材提供較大的比表面積和比電容[4-6].而導(dǎo)電聚合物(ICPs)聚苯胺(PANI)由于高電化學(xué)活性、高摻雜水平、優(yōu)良的比電容而成為超級電容器電極材料中最受關(guān)注的材料[7, 8].聚合物納米復(fù)合材料與功能化的石墨烯片相結(jié)合,能夠克服分散性欠缺的障礙并且能產(chǎn)生極好的聚合物-顆粒相互作用[9].

    PANI具備催化氧化還原反應(yīng)、促進電子傳遞及優(yōu)異的生物附著特性[10-13],而GO是有石墨經(jīng)化學(xué)氧化還原法制備石墨烯的中間體,其結(jié)構(gòu)中包含幾到幾十層的單層sp2碳原子和一定量的含氧基團,石墨烯和GO結(jié)構(gòu)中獨特的局域電子態(tài)具有較高的化學(xué)活性[14].有研究表明GO還能代替鉑等常用的貴金屬催化劑催化氧還原反應(yīng)(ORR),以克服貴金屬易被毒化的缺點[15].而GO和PANI復(fù)合材料由于其優(yōu)異的電化學(xué)性能被廣泛應(yīng)用于超級電容器的研究中[16].且考慮到GO的電子傳遞效率低及難以在電極表面成膜,PANI存在穩(wěn)定性差的缺陷,現(xiàn)在逐漸有研究將氧化石墨烯/聚苯胺復(fù)合材料用于修飾電極以獲得優(yōu)良的電化學(xué)性能及高穩(wěn)定性[17-18].

    本文通過對制備GO/PANI復(fù)合修飾陰材料條件方案進行優(yōu)化,確定最優(yōu)修飾方案,對不同GO濃度的混合液所得到的修飾陰極進行XRD(X射線衍射)、SEM(掃描電鏡)、CV(循環(huán)伏安掃描)和EIS(交流阻抗)表征,得到最佳的修飾GO濃度.

    1 材料與方法

    1.1 試劑

    0.5M/L硫酸:將2.75mL 98%濃硫酸(濃硫酸購自國藥集團化學(xué)試劑有限公司)稀釋到100mL得到0.5M/L硫酸備用;苯胺(分析純)購自江蘇強成功能化學(xué)有限公司;0.1M/L PBS溶液(電解液):將PBS20X(PBS 20X購自上海生工生物工程股份有限公司)與超純水以1:1的比例混合得到0.1M/L PBS溶液備用;過硫酸銨(分析純)、硝酸納(分析純)、高錳酸鉀(分析純)、雙氧水(分析純)購自上海生工生物工程股份有限公司;鹽酸(分析純)購自國藥集團化學(xué)試劑有限公司.

    1.2 實驗裝置

    本試驗裝置為雙室微生物燃料電池,由陰極室與陽極室組成,如圖1所示.

    圖1 雙室型MFC構(gòu)型示意

    1.陽極; 2.陰極; 3.質(zhì)子交換膜; 4.外阻; 5.參比電極; 6.曝氣裝置; 7.擋板; 8.電化學(xué)工作站; 9.鼓風(fēng)機; 10.氣體流量計; 11.蠕動泵; 12.進水池

    該裝置陰陽兩極室為左右層布置,裝置材料為有機玻璃,每個極室的尺寸為10′10′14cm(長′寬′高),每個極室有效容積為1.2L,陽極室為密封厭氧,陰陽極室由質(zhì)子交換膜分隔開.陰陽兩極的電極材料為碳氈,陽極有效面積均為60cm2,陰極有效面積具體見各章節(jié).陽極與陰極之間采用鈦導(dǎo)線連接構(gòu)成回路,外接電阻為1000W,陽極室中放置飽和甘汞電極(SCE)用以測定電極電勢,陰極室底部設(shè)置曝氣裝置保證陰極室的好氧狀態(tài),實際運行廢水時陽極室序批運行,陰極室底部進水,頂部溢流出水.

    陰極液為:KH2PO44.4g/L,K2HPO43.4g/L,NaCl 0.5g/L,MgSO4·7H2O 0.1g/L,CaCl20.05g/L,NaHCO31g/L,NH4Cl 0.4g/L,陽極液為: CH3COONa·7H2O 2.13g/L,PBS(磷酸鹽緩沖液) 50mL,NH4Cl 0.1g/L, MgSO4·7H2O 0.1g/L,CaCl2·2H2O 0.015g/L,微量元素液1mL/L,維持pH=7.4,微量元素液配方見表1.

    表1 MFC微量元素液配方

    電化學(xué)工作站:采用上海辰華儀器有限公司生產(chǎn)的CHI660E型電化學(xué)工作站,電解液為0.1M/L PBS溶液,對電極為玻碳電極(玻碳電極購自雷磁-上海儀電科學(xué)儀器股份有限公司),參比電極為飽和甘汞電極(飽和甘汞電極購自雷磁-上海儀電科學(xué)儀器股份有限公司),選用三電極測試體系.

    分析儀器:采用X射線衍射分析儀(Bruker D8ADVANCE,德國)分析制備的GO和碳氈表面修飾層,在條件2角掃描范圍為5°~80°,掃描速率為2°/min,掃描步長為0.02,分析制備的GO產(chǎn)物和碳氈表面修飾層.智能傅立葉紅外光譜儀(Thermo Nicolet 5700,美國).場發(fā)射掃描電鏡(FEI Nova Nano SEM 450,美國).

    1.3 試驗方法

    1.3.1 GO的制備 GO的制備應(yīng)用經(jīng)典的Hummers法[19-21],具體步驟:2g的石墨粉(青島日升石墨有限公司)加入96mL 98%的濃硫酸和2g硝酸鈉冰浴條件下攪拌30min,在加入12g高錳酸鉀在低于20℃下攪拌3.5h,撤去冰浴在35℃條件下再攪拌2h,加入180mL的水,在90℃條件下攪拌2h,在加入20mL 30%的雙氧水,反應(yīng)產(chǎn)物用5%的鹽酸溶液和去離子水洗滌至中性,即得到氧化石墨,將氧化石墨水溶液超聲處理1h后即得到氧化石墨烯產(chǎn)物.

    1.3.2 GO預(yù)制溶液的制備 在0.5mol/L的硫酸溶液中加入不同濃度的氧化石墨烯,使最終溶液中的GO分別達到0.06,0.1,0.12,0.15和0.2g/L.超聲40min最終得到不同濃度GO的分散預(yù)制溶液.

    1.3.3 氧化石墨烯和聚苯胺修飾碳氈的制備 在不同濃度氧化石墨烯的分散預(yù)制溶液中加入苯胺,使苯胺的最終濃度達到0.1mol/L(根據(jù)江蘇強成功能化學(xué)有限公司所購買的苯胺濃度,將0.9mL苯胺稀釋到100mL則可得到0.1mol/L的苯胺),等苯胺溶解后,超聲10min得到苯胺-氧化石墨烯分散預(yù)制溶液,將碳氈放入預(yù)制溶液同時加入過硫酸銨,使最終過硫酸銨與苯胺的比例為1:1,并在磁力攪拌器下攪拌6h,之后取出碳氈用超純水清洗后,并在80°真空干燥箱中干燥24h,得到不同GO濃度下的GO和PANI修飾碳氈.

    1.3.4 試驗與檢測方法 將不同GO濃度下得到的GO和PANI碳氈表面修飾層刮下,將修飾層粉碎成粉后,在5°~80°廣角條件下,經(jīng)過X射線衍射分析來解析GO與PANI在碳氈表面的性能和微觀結(jié)構(gòu).表面修飾層粉末經(jīng)過紅外光譜測定,來鑒定化學(xué)基團、構(gòu)型、構(gòu)象.通過掃描電鏡SEM來觀測碳氈表面修飾層的形貌.將GO和PANI修飾碳氈作為測試電極,在三電極體系下,測試CV曲線(循環(huán)伏安曲線)來表征GO和PANI修飾碳氈的電化學(xué)性能.電極的材料表征在導(dǎo)電玻璃上實現(xiàn),將玻碳電極換為導(dǎo)電玻璃(ITO),ITO導(dǎo)電玻璃經(jīng)NaOH和丙酮溶液超聲清洗后,再經(jīng)水反復(fù)超聲清洗,用N2吹干[22].將聚合得到的修飾ITO直接進行掃描電鏡SEM測量,從聚合得到的ITO片上剝離薄膜,制成粉末,進行FTIR表征和XRD表征.通過特征峰和表面形態(tài)結(jié)構(gòu)來分析其性能.

    2 結(jié)果與討論

    2.1 修飾層形貌表征結(jié)果分析

    如圖2所示:當(dāng)GO濃度較低時,PANI在GO表面聚合形態(tài)比較緊實,這可能會導(dǎo)致所提供的供于電化學(xué)反應(yīng)的活性面積較少,影響修飾電極的性能;在GO濃度為0.1g/L時,聚苯胺稀松的分布在GO表面及層之間,整體形貌最為疏松,能提供最高的活性表面積;在GO濃度較高時,可以看到PANI在GO表面分布較少,考慮到GO較差的電子傳遞效率,所以CV測試結(jié)果不佳.

    綜上可見,只有在初始聚合液中苯胺和GO的比例在一個合適的比例范圍之內(nèi)時,最終修飾層中的PANI可以在GO表面及層之間均勻稀松地分布,整體形成一個較為優(yōu)異的復(fù)合結(jié)構(gòu),此時,由于PANI是導(dǎo)電物質(zhì),鑲嵌在GO層間,彌補了GO由于存在羧基而電子傳遞效率低的缺點,而又由于加入了GO,其帶來的高催化活性使得PANI和GO的復(fù)合結(jié)構(gòu)能夠很好的發(fā)揮高性能的電化學(xué)催化活性.

    圖2 修飾液中不同GO濃度修飾陰極碳氈表面形態(tài)

    (a)GO濃度0.06g / L;(b)GO濃度0.1g / L;(c)GO濃度0.2g / L

    2.2 修飾層組成表征結(jié)果分析

    如圖3(a)可得:氧化石墨烯在10°附近出現(xiàn)了特征峰[20],純聚苯胺在25°及20°附近出現(xiàn)特征峰,這2個峰分別代表了周期性平行于聚合物鏈基團和周期性垂直于聚合物鏈基團所產(chǎn)生的衍射峰.而GO/PANI復(fù)合材料的XRD譜圖與純PANI譜圖相似,說明GO的引入對于PANI分子鏈結(jié)構(gòu)并沒有產(chǎn)生很大的影響,但GO/PANI復(fù)合材料的圖譜在15°附近的吸收峰加強,而25°附近的吸收峰減弱,考慮到GO在10°附近的特征吸收峰,推測是由于PANI附著在GO薄片上及層間,兩者之間存在相互作用力,使得XRD譜圖發(fā)生了變化[23].

    如圖3(b)可知:在GO的特征峰譜圖中, 3384cm-1附近有很強的吸收峰,為GO表面含氧官能團中-OH伸縮振動峰,1720cm-1和1320cm-1附近的吸收峰分別為羧基的C=O伸縮振動和C-OH官能團中的-OH變形振動峰,1050cm-1附近的峰為C-O的特征吸收峰[24].此外,1614cm-1附近的峰可能是石墨在氧化過程中吸收了水分所致[25].這些特征峰表明GO中存在多種含氧基團.在PANI的譜圖中,3420cm-1附近的吸收峰為N-H伸縮振動峰, 1558cm-1和1471cm-1分別歸屬于苯醌環(huán)骨架振動吸收峰和苯式苯環(huán)的骨架振動特征吸收峰[26-27]. 1082cm-1處的吸收峰移至794cm-1附近.

    根據(jù)文獻[28]結(jié)果,這可能是GO和PANI的π-π鍵相互吸附作用,使得XRD峰型變化、紅外特征峰偏移,說明GO和PANI復(fù)合,而不是簡單的機械混合.

    2.3 GO濃度變化對修飾電極電化學(xué)性能的影響

    圖4為修飾液中GO濃度分別為0.06,0.10, 0.12,0.15和0.20g/L下制得5根不同修飾層的電極,在氧氣飽和的0.1mol/L的PBS溶液內(nèi)進行循環(huán)伏安測試.

    已知在CV測試中,不同修飾電極的氧還原催化能力強弱可以從峰電位和峰電流比較得出,電壓由正向負掃所得峰型為還原峰,由負向正掃所得峰型為氧化峰,還原峰電位越負,峰電流絕對值越高,表明ORR催化能力越強[29];而CV測試所得圖形的積分面積表征的是電極的充放電能力,積分面積越大其電化學(xué)活性越大,電極的電化學(xué)性能也越好、越穩(wěn)定[30].

    由圖4(a)所示:隨著GO濃度的增大,CV測試圖形的積分面積基本呈現(xiàn)一個先增大后減少的趨勢,而氧還原峰所處電位基本相同,均在-0.3~-0.2V的位置,當(dāng)GO/AN配比為1:80時,CV掃描測試結(jié)果在-0.2V附近出現(xiàn)的氧還原峰電位在5個電極中最正,還原峰電流最高.當(dāng)GO濃度再增高時,CV測試結(jié)果變差,在GO/AN配比為1:50時基本不出現(xiàn)氧還原峰.綜合來說,當(dāng)修飾液中苯胺濃度為0.1M時,GO的最佳濃度為0.1~0.12g/L,此時GO與苯胺的質(zhì)量比為1:80~1:100.

    在電化學(xué)交流阻抗測試曲線中,曲線前半段的半圓的直徑大小可定量表征傳荷內(nèi)阻,半圓前端與橫軸的交點與遠點之間的距離可定量表征歐姆內(nèi)阻.如圖4(b)所示,GO濃度在0.1g/L時傳荷內(nèi)阻達到最小,可能此時GO/PANI復(fù)合結(jié)構(gòu)最佳,導(dǎo)電的PANI鑲嵌在GO片層間,使得電子可以在PANI和石墨層間傳遞,所以阻值降低;分析循環(huán)CV掃描的結(jié)果,原因是此時氧還原催化活性雖然不及0.12g/L,但由于傳荷內(nèi)阻的減少,使得總體的電化學(xué)活性面積達到最大.

    2.4 修飾陰極在微生物燃料電池中的應(yīng)用

    采用GO/PANI修飾陰極的微MFC的運行特性如圖5所示,由圖5(a)可知修飾陰極MFC啟動較快,在第18d電壓升高,而純碳氈陰極MFC在第35d附近才出現(xiàn)電壓升高.GO/PANI修飾陰極MFC能長期穩(wěn)定運行,且能長期保持較高電壓輸出,在穩(wěn)定階段能基本達到(0.87±0.15) V.GO/PANI修飾陰極MFC在100d左右開始出現(xiàn)電壓下降情況,由0.85V逐漸降為0.7V左右,純碳氈陰極MFC在60d左右出現(xiàn)電壓下降情況,且后期一直維持0.47V左右的低電壓輸出.相對于純碳氈陰極MFC,GO/PANI修飾陰極MFC啟動較快,也能保持較長時間的高電壓輸出.

    3 結(jié)論

    3.1 在聚合修飾液中加入GO可使得修飾電極具備更高的氧化還原催化性能,加入GO后,氧還原峰電流增大了10倍左右,且氧還原峰電位正移了0.2V左右,對復(fù)合修飾層的整體氧化還原反應(yīng)活性有促進作用. PANI修飾電極的傳荷內(nèi)阻很小,加入GO后內(nèi)阻增大.

    3.2 由XRD、紅外以及SEM表征結(jié)果可知:GO和PANI復(fù)合,不是簡單的機械混合,PANI在GO層上形成粗糙的結(jié)構(gòu),由于GO的催化活性以及GO/PANI材料復(fù)合后的特殊形貌,可提供更高的活性棉結(jié)為氧還原反應(yīng)的發(fā)生,提供更高的活性位點,所以GO/PANI復(fù)合修飾電極MFC電化學(xué)性能較未修飾碳氈陰極MFC顯著提高.

    3.3 在聚合修飾液中,當(dāng)GO/PANI配比為1:100,CV掃描測試結(jié)果電活性面積達到最大,但當(dāng)GO/PANI配比為1:80,CV掃描測試結(jié)果在-0.2V附近出現(xiàn)的氧還原峰電位在5個電極中最正,還原峰電流最高.當(dāng)GO與苯胺的質(zhì)量比為1:80~1:100之間,此時修飾電極的氧還原峰電位最正,還原峰電流最高,CV測試電活性面積達到最大.

    3.4 相對于純碳氈陰極MFC,GO/PANI修飾陰極MFC啟動較快,也能保持較長時間的高電壓輸出.

    [1] Santoro C, Arbizzani C, Erable B, et al. Microbial fuel cells: From fundamentals to applications. A review [J]. Journal of Power Sources, 2017,356:225-244.

    [2] Rossi R, Jones D, Myung J, et al. Evaluating a multi-panel air cathode through electrochemical and biotic tests [J]. Water Research, 2019, 148:51-59.

    [3] 吳健成.低成本高性能微生物燃料電池空氣陰極的制備及陰極狀態(tài)解析的探索[D]. 浙江大學(xué), 2013. Wu J C, Low-cost and high-performance air cathode preparation for microbial fuel cells and exploration of cathode state [D].Zhejiang University, 2013.

    [4] Ma D, Wu Z, Cao Z. Self-standing rationally functionalized graphene as high-performance electrode materials for supercapacitors [J]. Journal of Energy Chemistry, 2014,23(3):346-353.

    [5] Khilari S, Pandit S, Ghangrekar M M, et al. Graphene supported α-MnO2nanotubes as a cathode catalyst for improved power generation and wastewater treatment in single-chambered microbial fuel cells [J]. RSC Advances, 2013,3(21):7902.

    [6] Alonso R M, San-Martín M I, Sotres A, et al. Graphene oxide electrodeposited electrode enhances start-up and selective enrichment of exoelectrogens in bioelectrochemical systems [J]. Scientific Reports, 2017,7(1):13726.

    [7] Snook G A, Kao P, Best A S. Conducting-polymer-based supercapacitor devices and electrodes [J]. Journal of Power Sources, 2011,196(1):1-12.

    [8] Qiao Y, Bao S, Li C M, et al. Nanostructured Polyaniline/Titanium Dioxide Composite Anode for Microbial Fuel Cells [J]. ACS Nano, 2008,2(1):113-119.

    [9] Ramanathan T, Abdala A A, Stankovich S, et al. Functionalized graphene sheets for polymer nanocomposites [J]. Nat Nanotechnol, 2008,3(6):327-331.

    [10] Li C, Ding L, Cui H, et al. Application of conductive polymers in biocathode of microbial fuel cells and microbial community [J]. Bioresource Technology, 2012,116:459-465.

    [11] Lai B, Tang X, Li H, et al. Power production enhancement with a polyaniline modified anode in microbial fuel cells [J]. Biosensors and Bioelectronics, 2011,28(1):373-377.

    [12] 韓金枝,趙文元.聚苯胺基改性陽極在海底沉積物微生物燃料電池中的應(yīng)用及其電化學(xué)性能[J]. 中國海洋大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版), 2016,(6):108-112.Han J Z, Zhao W Y,et al. Polyaniline-based modified anode in use of the benthic sediment microbialfuel cells and its electrochemical performance [J]. Periodical of Ocean University of China, 2016,46(6):108-112.

    [13] Khomenko V, Frackowiak E, Béguin F. Determination of the specific capacitance of conducting polymer/nanotubes composite electrodes using different cell configurations [J]. Electrochimica Acta, 2005, 50(12):2499-2506.

    [14] Zhu Y, Murali S, Cai W, et al. Graphene and Graphene Oxide: Synthesis, Properties, and Applications [J]. Advanced Materials, 2010, 22(35):3906-3924.

    [15] Yeh T, Syu J, Cheng C, et al. Graphite Oxide as a Photocatalyst for Hydrogen Production from Water [J]. Advanced Functional Materials, 2010,20(14):2255-2262.

    [16] Zhang Q, Li Y, Feng Y, et al. Electropolymerization of graphene oxide/polyaniline composite for high-performance supercapacitor [J]. Electrochimica Acta, 2013,90:95-100.

    [17] Xu J, Wang K, Zu S, et al. Hierarchical Nanocomposites of Polyaniline Nanowire Arrays on Graphene Oxide Sheets with Synergistic Effect for Energy Storage [J]. ACS Nano, 2010,4(9):5019-5026.

    [18] Hui J, Jiang X, Xie H, et al. Laccase-catalyzed electrochemical fabrication of polyaniline/graphene oxide composite onto graphite felt electrode and its application in bioelectrochemical system [J]. Electrochimica Acta, 2016,190:16-24.

    [19] Chen H, Müller M B, Gilmore K J, et al. Mechanically Strong, Electrically Conductive, and Biocompatible Graphene Paper [J]. Advanced Materials, 2008,20(18):3557-3561.

    [20] Hansora D P, Shimpi N G, Mishra S. Graphite to Graphene via Graphene Oxide: An Overview on Synthesis, Properties, and Applications [J]. JOM, 2015,67(1):2855-2868.

    [21] 王 露.改進Hummers法制備氧化石墨烯及其表征[J]. 包裝學(xué)報, 2015,7(2):28-31. Wang L. Synthesis and characterization of graphene oxide with improved hummers method [J].Packaging Journal,2015,7(2):28-31.

    [22] 曹 勇,郭黎平,安 敏,等.乙醇對雙核酞菁鈷摻雜聚苯胺膜修飾電極特性的影響[J]. 分析化學(xué), 2006,(4):469-473. Cao Y, Guo L P, An M. Effect of Ethanol on Properties of Polyaniline Film Modified Electrode Doped with Binuclear Phthalocyanine [J].Chinese Journal of Analytical Chemistry, 2006,(4):469-473.

    [23] 張小娟.高品質(zhì)石墨烯/聚苯胺復(fù)合材料的制備及電化學(xué)性能研究[D]. 湖南大學(xué), 2012. Zhang X J. Preparation and electrochemistry performance of high quality graphene/polyaniline composites [D]. Huan University, 2012.

    [24] Titelman G I, Gelman V, Bron S, et al. Characteristics and microstructure of aqueous colloidal dispersions of graphite oxide [J]. Carbon, 2005,43(3):641-649.

    [25] Li L, Raji A O, Fei H, et al. Nanocomposite of Polyaniline Nanorods Grown on Graphene Nanoribbons for Highly Capacitive Pseudocapacitors [J]. ACS Applied Materials & Interfaces, 2013, 5(14):6622-6627.

    [26] Gu Z, Li C, Wang G, et al. Synthesis and characterization of polypyrrole/graphite oxide composite by in situ emulsion polymerization [J]. Journal of Polymer Science Part B: Polymer Physics, 2010,48(12):1329-1335.

    [27] Ge C Y, Yang X G, Hou B R. Synthesis of polyaniline nanofiber and anticorrosion property of polyaniline–epoxy composite coating for Q235steel [J]. Journal of Coatings Technology and Research, 2012,9(1):59-69.

    [28] Wei H, Zhu J, Wu S, et al. Electrochromic polyaniline/graphite oxide nanocomposites with endured electrochemical energy storage [J]. Polymer, 2013,54(7):1820-1831.

    [29] 周 漢.聚卟啉修飾電極催化氧還原反應(yīng)的研究[D]. 重慶大學(xué), 2015.Zhou H. The study on the catalysis of polyporphyrin modified electrode for oxygen reduction reaction [D]. Chongqing University, 2015.

    [30] Logan B E, Hamelers B, Rozendal R, et al. Microbial Fuel Cells: Methodology and Technology?[J]. Environmental Science & Technology, 2006,40(17):5181-5192.

    Electrochemical performance of microbial fuel cell with graphene oxide and polyaniline modified cathode.

    LIU Shi-yu1,2, WANG Rong-chang1,2*, MA Cui-xiang1,2, ZHOU Xin-yi1,2, YANG Dian-hai1

    (1.Key Laboratory of Yangtze Aquatic Environment, College of Environmental Science and Engineering, Tongji University, Shanghai 200092, China;2.State Key Laboratory of Pollution Control and Resource Reuse, Institute of Biofilm Technology, Tongji University, Shanghai 200092, China)., 2019,39(9):3866~3871

    In microbial fuel cells (MFC), the cathodic reaction rate of oxygen reduction as an electron acceptor is slow, causing a loss of cathode potential. Polyaniline and graphene oxide are used to modify the MFC cathode, which can enhance the oxygen reduction rate and decrease the cathode potential loss. Scanning Electron Microscopy (SEM), X-ray Diffraction Analysis (XRD), Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FTIR), Cyclic Voltammetry (CV) and Electrochemical Impedance Spectroscopy (EIS) were used to investigate the modification of an MFC cathode by polyaniline and graphene oxide and to quantify the improvement if its electrochemical performance. The results show that the oxygen reduction peak potential of the modified electrode is the highest and the electroactive area of the CV text is the largest when the concentration of polyaniline is 0.1M and that the optimum concentration of graphene oxide is 0.1~0.12g/L. This indicates that the internal resistance of the modified cathode is minimized. It is concluded that by modifying the cathode with graphene and polyaniline, the MFC can exhibit higher electrochemical activity, higher output voltage and capacitance. The study is beneficial for ameliorating the application and operation of microbial fuel cells.

    microbial fuel cell;biocathode;PANI;GO

    X703.5

    A

    1000-6923(2019)09-3866-06

    劉詩彧(1993-),男,四川宜賓人,同濟大學(xué)碩士研究生,主要從事微生物燃料電池材料改性的研究.

    2019-02-26

    國家自然科學(xué)基金資助項目(51878466);國家重點研發(fā)計劃項目(2016YFC0400805)

    * 責(zé)任作者, 副教授, wangrongchang@#edu.cn

    猜你喜歡
    聚苯胺苯胺陰極
    Evaluation of Arctic Sea Ice Drift and its Relationship with Near-surface Wind and Ocean Current in Nine CMIP6 Models from China
    一種有效回收苯胺廢水中苯胺的裝置
    能源化工(2021年6期)2021-12-30 15:41:26
    場發(fā)射ZrO/W肖特基式場發(fā)射陰極研究進展
    電子制作(2018年12期)2018-08-01 00:47:46
    抗氧劑壬基二苯胺的合成及其熱穩(wěn)定性
    三維鎳@聚苯胺復(fù)合電極的制備及其在超級電容器中的應(yīng)用
    聚苯胺導(dǎo)電復(fù)合材料研究進展
    中國塑料(2015年7期)2015-10-14 01:02:34
    IT-SOFCs陰極材料Sm0.8La0.2Ba1-xSrxFe2O5+δ的制備與表征
    微生物燃料電池空氣陰極的研究進展
    聚苯胺復(fù)合材料研究進展
    中國塑料(2014年11期)2014-10-17 03:07:18
    高電導(dǎo)率改性聚苯胺的合成新工藝
    中文欧美无线码| 久久99一区二区三区| 亚洲精品中文字幕在线视频| 亚洲一区中文字幕在线| 久久精品国产综合久久久| 久久久精品94久久精品| 老司机午夜福利在线观看视频 | 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 一边摸一边抽搐一进一小说 | 51午夜福利影视在线观看| 久久久国产精品麻豆| 国产一区二区三区综合在线观看| 老汉色av国产亚洲站长工具| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| av网站在线播放免费| 精品久久久精品久久久| 自线自在国产av| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 男女边摸边吃奶| 色综合欧美亚洲国产小说| 精品卡一卡二卡四卡免费| 飞空精品影院首页| 国产在线免费精品| 精品久久久久久电影网| 91精品国产国语对白视频| 亚洲中文字幕日韩| 国产精品免费一区二区三区在线 | 69av精品久久久久久 | 最近最新中文字幕大全电影3 | 黄频高清免费视频| 亚洲成人国产一区在线观看| 精品人妻在线不人妻| 久久狼人影院| 国产主播在线观看一区二区| 一区二区日韩欧美中文字幕| 精品一区二区三卡| 水蜜桃什么品种好| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 国产精品久久久久成人av| 国产亚洲精品一区二区www | 国产成人精品在线电影| 露出奶头的视频| 免费高清在线观看日韩| 国产精品 国内视频| 亚洲一区二区三区欧美精品| 大型av网站在线播放| 国产精品久久久久久人妻精品电影 | 欧美精品一区二区大全| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 在线av久久热| 中文字幕最新亚洲高清| av电影中文网址| 亚洲精品国产区一区二| 国产精品久久久av美女十八| 精品乱码久久久久久99久播| 亚洲人成77777在线视频| 国产成人影院久久av| 欧美精品一区二区免费开放| e午夜精品久久久久久久| 国产在线精品亚洲第一网站| 精品高清国产在线一区| 亚洲一区中文字幕在线| 国产精品国产高清国产av | 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 国产精品国产av在线观看| 国产精品国产av在线观看| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 久久国产精品大桥未久av| 日本wwww免费看| 国产1区2区3区精品| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 俄罗斯特黄特色一大片| 亚洲综合色网址| 搡老熟女国产l中国老女人| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 久久中文字幕人妻熟女| 高清av免费在线| 岛国在线观看网站| 国产不卡av网站在线观看| 午夜福利在线观看吧| www.熟女人妻精品国产| 亚洲精品国产区一区二| 久久国产精品大桥未久av| av片东京热男人的天堂| 国产精品99久久99久久久不卡| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 99精品久久久久人妻精品| 成人精品一区二区免费| 欧美在线黄色| 一区二区三区精品91| 亚洲情色 制服丝袜| 热re99久久精品国产66热6| 蜜桃在线观看..| 国产免费福利视频在线观看| 日本五十路高清| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 国产淫语在线视频| 成人免费观看视频高清| 日韩大码丰满熟妇| 国产单亲对白刺激| 国产精品久久电影中文字幕 | 无遮挡黄片免费观看| 国产在线免费精品| 国产av又大| 777米奇影视久久| 中文字幕高清在线视频| 亚洲欧美激情在线| 免费黄频网站在线观看国产| 男女床上黄色一级片免费看| 久久人妻熟女aⅴ| 成年人黄色毛片网站| aaaaa片日本免费| 国产精品欧美亚洲77777| 久久国产精品人妻蜜桃| 精品卡一卡二卡四卡免费| 精品福利观看| 午夜两性在线视频| 国产亚洲精品第一综合不卡| 久久天堂一区二区三区四区| 亚洲av电影在线进入| 中国美女看黄片| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 亚洲精品国产一区二区精华液| 亚洲精品久久午夜乱码| 久热爱精品视频在线9| 国产免费av片在线观看野外av| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 窝窝影院91人妻| 国产男靠女视频免费网站| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 亚洲少妇的诱惑av| 亚洲黑人精品在线| 国产精品亚洲av一区麻豆| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 国产免费福利视频在线观看| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 国产精品亚洲av一区麻豆| 欧美国产精品一级二级三级| 在线观看免费高清a一片| 下体分泌物呈黄色| 国产深夜福利视频在线观看| 一个人免费看片子| 亚洲第一青青草原| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 国产熟女午夜一区二区三区| 欧美中文综合在线视频| 色94色欧美一区二区| 久久这里只有精品19| 一本大道久久a久久精品| 一区二区日韩欧美中文字幕| 三级毛片av免费| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 捣出白浆h1v1| 人妻久久中文字幕网| 亚洲精品成人av观看孕妇| 一二三四社区在线视频社区8| 两人在一起打扑克的视频| 9热在线视频观看99| 精品乱码久久久久久99久播| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 又紧又爽又黄一区二区| 老司机影院毛片| 亚洲精品国产一区二区精华液| 激情视频va一区二区三区| 五月开心婷婷网| 操美女的视频在线观看| 天堂俺去俺来也www色官网| 91成年电影在线观看| 2018国产大陆天天弄谢| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 久久国产亚洲av麻豆专区| 欧美av亚洲av综合av国产av| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 国产精品久久久久成人av| 国产精品免费一区二区三区在线 | 久久免费观看电影| 91九色精品人成在线观看| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| a级毛片在线看网站| 桃花免费在线播放| 露出奶头的视频| 欧美黄色淫秽网站| 看免费av毛片| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| kizo精华| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 怎么达到女性高潮| 一边摸一边做爽爽视频免费| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 欧美激情极品国产一区二区三区| 99香蕉大伊视频| 亚洲欧美日韩高清在线视频 | 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 啪啪无遮挡十八禁网站| 成年女人毛片免费观看观看9 | 国产精品久久电影中文字幕 | 精品国内亚洲2022精品成人 | 91麻豆精品激情在线观看国产 | videosex国产| 国产精品 欧美亚洲| 97人妻天天添夜夜摸| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 高清毛片免费观看视频网站 | 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 成人特级黄色片久久久久久久 | 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 在线观看免费视频网站a站| 国产欧美日韩综合在线一区二区| av免费在线观看网站| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 99久久国产精品久久久| 大片电影免费在线观看免费| 99精国产麻豆久久婷婷| 免费人妻精品一区二区三区视频| 亚洲精品国产一区二区精华液| 午夜日韩欧美国产| 一区二区三区激情视频| 午夜福利乱码中文字幕| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 极品人妻少妇av视频| 黑人操中国人逼视频| 久久久久久人人人人人| 国产在线视频一区二区| 纯流量卡能插随身wifi吗| 无遮挡黄片免费观看| 国产精品av久久久久免费| 黄色片一级片一级黄色片| 精品国产乱子伦一区二区三区| 欧美日韩av久久| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 电影成人av| 亚洲国产中文字幕在线视频| 精品亚洲成国产av| 黄色片一级片一级黄色片| 又紧又爽又黄一区二区| 丝袜美腿诱惑在线| 国产1区2区3区精品| 热99久久久久精品小说推荐| 大片电影免费在线观看免费| 亚洲 国产 在线| 久久久久国内视频| 9热在线视频观看99| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | 一区在线观看完整版| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 国产精品九九99| 黑人猛操日本美女一级片| 国产亚洲精品第一综合不卡| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 一区二区三区激情视频| 亚洲一区二区三区欧美精品| 9热在线视频观看99| 女性生殖器流出的白浆| 国产精品亚洲av一区麻豆| 国产1区2区3区精品| 人妻久久中文字幕网| 国产精品久久久久成人av| 日本五十路高清| 国产亚洲欧美在线一区二区| 视频区图区小说| 91九色精品人成在线观看| 国产日韩欧美在线精品| 夜夜爽天天搞| 女性被躁到高潮视频| 久久精品人人爽人人爽视色| 久久99热这里只频精品6学生| avwww免费| 日本vs欧美在线观看视频| 久久婷婷成人综合色麻豆| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 国产免费现黄频在线看| 三级毛片av免费| 99国产精品一区二区三区| 国产深夜福利视频在线观看| 亚洲七黄色美女视频| 午夜激情久久久久久久| 午夜视频精品福利| 69av精品久久久久久 | 亚洲精品粉嫩美女一区| 亚洲综合色网址| 免费在线观看影片大全网站| 母亲3免费完整高清在线观看| 久久久久久久久免费视频了| 老汉色∧v一级毛片| 极品教师在线免费播放| 亚洲国产中文字幕在线视频| 热re99久久精品国产66热6| 国产一区二区激情短视频| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 国产成+人综合+亚洲专区| 一区福利在线观看| 欧美日韩视频精品一区| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 两个人免费观看高清视频| 嫁个100分男人电影在线观看| xxxhd国产人妻xxx| 99国产极品粉嫩在线观看| 大型av网站在线播放| 国产一区二区 视频在线| 大型黄色视频在线免费观看| 18禁美女被吸乳视频| 久久青草综合色| 国产精品国产av在线观看| 人妻久久中文字幕网| 精品亚洲成国产av| 久久这里只有精品19| 成人av一区二区三区在线看| 男人操女人黄网站| 黄色 视频免费看| 超色免费av| 黄色成人免费大全| 1024视频免费在线观看| 午夜激情av网站| 狠狠狠狠99中文字幕| 午夜福利影视在线免费观看| 天天添夜夜摸| netflix在线观看网站| 欧美激情极品国产一区二区三区| 亚洲精品av麻豆狂野| 国产精品国产av在线观看| 国产男女内射视频| 欧美黑人精品巨大| 一级毛片电影观看| 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 9色porny在线观看| 免费在线观看完整版高清| 伦理电影免费视频| 亚洲精品一二三| 国产精品免费大片| 国产精品久久久人人做人人爽| 婷婷丁香在线五月| 成年动漫av网址| 色综合欧美亚洲国产小说| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 亚洲国产欧美在线一区| 日韩精品免费视频一区二区三区| 国产成人啪精品午夜网站| 国产xxxxx性猛交| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 999久久久国产精品视频| 中文字幕人妻熟女乱码| 久久久久久久国产电影| 亚洲国产av新网站| 精品亚洲成国产av| 777米奇影视久久| 国产日韩欧美在线精品| 欧美另类亚洲清纯唯美| 国产免费av片在线观看野外av| 国产成人啪精品午夜网站| 国产又色又爽无遮挡免费看| 亚洲欧洲日产国产| 他把我摸到了高潮在线观看 | 女性生殖器流出的白浆| 9191精品国产免费久久| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 热99国产精品久久久久久7| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 咕卡用的链子| 性色av乱码一区二区三区2| 在线观看舔阴道视频| 日韩视频一区二区在线观看| 亚洲午夜理论影院| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 1024香蕉在线观看| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 在线观看免费高清a一片| 国产高清激情床上av| 中文字幕人妻熟女乱码| 激情在线观看视频在线高清 | 亚洲av国产av综合av卡| 精品国产亚洲在线| 亚洲人成电影免费在线| 黄色视频在线播放观看不卡| 精品久久久久久久毛片微露脸| 黄片小视频在线播放| 欧美乱妇无乱码| 一区二区三区乱码不卡18| 国产免费av片在线观看野外av| 99精品久久久久人妻精品| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 日本黄色日本黄色录像| 亚洲国产中文字幕在线视频| 久久人人97超碰香蕉20202| 国产欧美日韩一区二区精品| 91字幕亚洲| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 免费黄频网站在线观看国产| 欧美另类亚洲清纯唯美| 亚洲精品一二三| 我的亚洲天堂| 午夜福利免费观看在线| 黑人操中国人逼视频| 日韩欧美免费精品| 美女国产高潮福利片在线看| 十八禁人妻一区二区| 在线观看www视频免费| 久9热在线精品视频| 999久久久国产精品视频| 久久这里只有精品19| 国产男靠女视频免费网站| 成人国语在线视频| 精品一品国产午夜福利视频| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 精品乱码久久久久久99久播| 日本av手机在线免费观看| 大香蕉久久网| 又黄又粗又硬又大视频| 母亲3免费完整高清在线观看| 麻豆成人av在线观看| 91国产中文字幕| 黄色 视频免费看| 国产成人av教育| 国产男靠女视频免费网站| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区 | videosex国产| 精品午夜福利视频在线观看一区 | 制服人妻中文乱码| 丁香六月欧美| avwww免费| 99久久国产精品久久久| 亚洲三区欧美一区| 日韩欧美免费精品| 在线观看免费高清a一片| 国产精品免费一区二区三区在线 | 日韩大片免费观看网站| 国产高清激情床上av| 最近最新中文字幕大全电影3 | 高清av免费在线| 国产成人欧美| 色婷婷av一区二区三区视频| 国产xxxxx性猛交| www.熟女人妻精品国产| 国产在线视频一区二区| 香蕉久久夜色| 亚洲精华国产精华精| 亚洲精品在线美女| 亚洲人成伊人成综合网2020| 丁香欧美五月| 久久热在线av| 露出奶头的视频| 国产精品熟女久久久久浪| 色精品久久人妻99蜜桃| 在线观看www视频免费| 免费在线观看黄色视频的| 国产日韩欧美亚洲二区| 亚洲欧洲日产国产| 捣出白浆h1v1| 高清欧美精品videossex| 母亲3免费完整高清在线观看| 国产精品一区二区精品视频观看| 男人操女人黄网站| 亚洲美女黄片视频| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 免费在线观看完整版高清| 国产免费视频播放在线视频| 狠狠狠狠99中文字幕| 国产精品亚洲一级av第二区| 视频区图区小说| 在线观看一区二区三区激情| 国产精品一区二区在线不卡| 久久久国产精品麻豆| 不卡av一区二区三区| 亚洲av国产av综合av卡| 亚洲 国产 在线| 91麻豆av在线| 免费在线观看完整版高清| 热re99久久国产66热| 国产福利在线免费观看视频| 亚洲精品国产区一区二| 成人国产av品久久久| 国产97色在线日韩免费| 国产精品久久久人人做人人爽| xxxhd国产人妻xxx| 中文字幕人妻丝袜制服| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 精品国产乱码久久久久久小说| 欧美av亚洲av综合av国产av| 最近最新中文字幕大全电影3 | 久久免费观看电影| 纯流量卡能插随身wifi吗| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 久久久欧美国产精品| 亚洲精品av麻豆狂野| 男女之事视频高清在线观看| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 麻豆国产av国片精品| videos熟女内射| av片东京热男人的天堂| 久久久国产欧美日韩av| 色综合欧美亚洲国产小说| 国产伦理片在线播放av一区| 精品国内亚洲2022精品成人 | 国产精品.久久久| 国产老妇伦熟女老妇高清| 欧美乱妇无乱码| 涩涩av久久男人的天堂| 制服人妻中文乱码| 黑丝袜美女国产一区| 一级a爱视频在线免费观看| 99热国产这里只有精品6| 国产xxxxx性猛交| 色视频在线一区二区三区| 天天添夜夜摸| 国产亚洲av高清不卡| 日本一区二区免费在线视频| 在线观看免费视频网站a站| 精品国内亚洲2022精品成人 | 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 新久久久久国产一级毛片| 男女高潮啪啪啪动态图| 亚洲av电影在线进入| 九色亚洲精品在线播放| 三级毛片av免费| 久久久精品免费免费高清| 久久国产亚洲av麻豆专区| 人成视频在线观看免费观看| 久久久久久久国产电影| 亚洲欧洲日产国产| 色94色欧美一区二区| av免费在线观看网站| 国产成人av教育| 久热这里只有精品99| 久久热在线av| 国产欧美日韩精品亚洲av| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 亚洲精品中文字幕在线视频| 国产一区二区激情短视频| xxxhd国产人妻xxx| 男女床上黄色一级片免费看| 两个人看的免费小视频| 午夜福利,免费看| 精品一区二区三区av网在线观看 | 国产免费福利视频在线观看| 我要看黄色一级片免费的| 黄频高清免费视频| 我要看黄色一级片免费的| av网站免费在线观看视频| 欧美 日韩 精品 国产| 亚洲综合色网址| 岛国毛片在线播放| 国产成人精品久久二区二区免费| 亚洲人成77777在线视频| 怎么达到女性高潮| 成年版毛片免费区| 亚洲精品中文字幕一二三四区 | av在线播放免费不卡| 亚洲avbb在线观看| 日韩精品免费视频一区二区三区| 国产精品欧美亚洲77777| 99精品欧美一区二区三区四区| 午夜91福利影院| 性色av乱码一区二区三区2| 亚洲一区中文字幕在线| 久久久久国内视频| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 国产日韩欧美亚洲二区| 人妻久久中文字幕网| 欧美激情 高清一区二区三区| 高潮久久久久久久久久久不卡| 99在线人妻在线中文字幕 | 法律面前人人平等表现在哪些方面| 国产精品国产av在线观看| av国产精品久久久久影院| 国产一区二区激情短视频| 午夜福利影视在线免费观看| av线在线观看网站| 欧美日韩福利视频一区二区| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| √禁漫天堂资源中文www| 黄色视频不卡| av不卡在线播放| 国产有黄有色有爽视频| 成年人午夜在线观看视频| 在线观看免费日韩欧美大片| 18禁观看日本| 久久九九热精品免费| 少妇粗大呻吟视频| 十分钟在线观看高清视频www| 丁香六月天网| 人妻久久中文字幕网| 少妇被粗大的猛进出69影院| 国产一区二区 视频在线| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 99国产综合亚洲精品| 国产精品国产高清国产av | 国产成人精品久久二区二区91| 女同久久另类99精品国产91| 国产不卡一卡二| 无人区码免费观看不卡 | 在线观看免费日韩欧美大片| 自线自在国产av| 日韩大片免费观看网站| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 国产在线视频一区二区| 亚洲国产欧美网| 人成视频在线观看免费观看| 动漫黄色视频在线观看| 日本wwww免费看| 免费少妇av软件| 欧美久久黑人一区二区| av有码第一页| 国产老妇伦熟女老妇高清| 香蕉国产在线看| 国产野战对白在线观看| a级毛片在线看网站| 欧美日韩亚洲高清精品| 成人18禁在线播放| 男女之事视频高清在线观看|