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    烘焙預(yù)處理對方竹熱解產(chǎn)物特性的影響

    2019-09-26 02:34:02徐佳佳馬中青王浚浩李文珠張文標(biāo)
    關(guān)鍵詞:方竹葡聚糖官能團(tuán)

    張 雨,徐佳佳,馬中青,王浚浩,李文珠,張文標(biāo)

    (浙江農(nóng)林大學(xué) 工程學(xué)院 浙江省竹資源與高效利用協(xié)同創(chuàng)新中心,浙江 杭州311300)

    中國是世界上竹種類與面積最豐富的國家,竹林面積高達(dá)540萬hm2[1],竹子是中國第二大森林資源。毛竹Phyllostachys edulis和車筒竹Bambusa sinospinosa等大徑級竹材的工業(yè)化利用較為成熟[2],方竹Chimonobambusa quadrangularis和佛肚竹Bambusa ventricosa等小徑級竹林由于徑級小、材性差,僅少數(shù)用于制漿造紙、竹工藝品或觀賞用竹等領(lǐng)域,利用率較低。目前,對大徑級竹材烘焙過程中固體和液體產(chǎn)物的特性研究較多。LI等[3]和張雨等[4]研究了烘焙溫度對毛竹固體產(chǎn)物特性的影響,結(jié)果發(fā)現(xiàn):隨著烘焙溫度升高,固體產(chǎn)物中碳元素相對含量升高,氧元素降低,熱值升高,竹材能量密度得到顯著提高。CHEN等[5]和ZHENG等[6]則發(fā)現(xiàn):隨著烘焙溫度升高,生物油含水率降低,酸類物質(zhì)相對含量降低,酚類相對含量升高,pH值升高;認(rèn)為烘焙預(yù)處理有效減少了生物油中水分和含氧化合物,提高了生物油穩(wěn)定性。而烘焙預(yù)處理對小徑級竹材熱解產(chǎn)物特性的研究還未見報(bào)道。本研究以方竹為原料,采用程序控溫管式爐、熱重紅外聯(lián)用儀(TG-FTIR)、熱解氣質(zhì)聯(lián)用儀(Py-GC/MS)等儀器開展烘焙(210,240,270和300℃)試驗(yàn)與熱解(550℃)試驗(yàn),探究烘焙溫度對方竹熱解過程氣、固、液三相產(chǎn)物的影響,為小徑級竹材的能源化利用提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。

    1 材料與方法

    1.1 試驗(yàn)材料

    方竹取自云南竹材加工廠,經(jīng)圓鋸機(jī)(CS70EB,德國費(fèi)斯托)截?cái)?,去除竹?jié)、竹青和竹黃,保留竹肉。竹肉經(jīng)破碎機(jī)(KL-120B,滕州三濃機(jī)械廠)破碎、碾磨機(jī)(ML-1000,武義海納儀器科技有限公司)碾磨成粉末;篩選出粒徑為180~220目的樣品,105℃烘箱干燥12 h后,裝袋干燥保存?zhèn)溆?。稱取5 g方竹原料(ck)置于坩堝,利用程序控溫管式爐(TL1200,南京博蘊(yùn)通儀器科技有限公司)以10℃·min-1速率加熱, 升溫至目標(biāo)溫度210(BT210), 240(BT240), 270(BT270)和 300 ℃(BT300)后保溫 30 min 得到烘焙樣品,封袋保存。

    1.2 方竹原料及烘焙產(chǎn)物性能分析

    采用元素分析儀(Vario ELⅢ,德國Elementary公司)分別測定原料及烘焙樣品中碳、氫、氮、硫元素相對含量,其中氧元素含量采用差減法計(jì)算。使用微機(jī)量熱儀(ZDHW-8A,鶴壁市科達(dá)儀器儀表有限公司)測定原料及烘焙樣品產(chǎn)物熱值。根據(jù)GB/T 28731-2012《固體生物質(zhì)燃料工業(yè)分析方法》分別測定原料及烘焙樣品中固定碳含量、揮發(fā)分及灰分含量。各指標(biāo)測定3次,取平均值。烘焙固體產(chǎn)物質(zhì)量產(chǎn)率=烘焙后固定產(chǎn)物質(zhì)量(g)/原料質(zhì)量(g)×100%, 能量產(chǎn)率=質(zhì)量產(chǎn)率(%)×烘焙后固體產(chǎn)物熱值(MJ·kg-1)/原料熱值(MJ·kg-1)×100%。

    使用體積比為1∶4的硝酸-乙醇混合溶液測定原料及烘焙后樣品纖維素含量:稱?。?.0±0.1)g烘焙產(chǎn)物加入至250 mL錐形瓶,加入25 mL硝酸乙醇,沸水浴加熱1 h,重復(fù)4~5次,直至樣品顏色變白,過濾、洗滌、干燥后置于105℃烘箱烘干至恒量,即得到纖維素。根據(jù)GB/T 2677.10-1995《造紙?jiān)暇C纖維素含量的測定》測定綜纖維素含量,半纖維素含量可通過綜纖維素含量減纖維素含量得到。根據(jù)國標(biāo)GB/T 2677.8-1994《造紙?jiān)纤岵蝗苣舅睾康臏y定》測定木質(zhì)素含量。

    采用X射線衍射儀(XRD-6000,日本島津公司)在5°~40°角度范圍內(nèi)分別掃描測定原料及烘焙樣品結(jié)晶度。采用傅里葉紅外光譜儀(Nicolet 6700,美國尼高力公司)在4000~500 cm-1波長范圍內(nèi)分別掃描后鑒定原料及烘焙樣品表面官能團(tuán)。采用X射線光電子儀(Thermo Scientific Escalab 250Xi,美國)分析烘焙產(chǎn)物表面含碳官能團(tuán)種類及含量,使用Al Ka線作為輻射源,以284.8 eV的C1s峰位置作為內(nèi)標(biāo),通過Avantage軟件擬合C1s峰曲線(C1s即碳原子中1s軌道電子被激發(fā)所測光電子能量),其他元素含量以碳元素作為參考,每種官能團(tuán)含量由相應(yīng)峰面積確定。

    1.3 方竹原料及烘焙產(chǎn)物的熱解試驗(yàn)

    1.3.1 熱重紅外聯(lián)用(TGA-FTIR)分析 采用熱重紅外聯(lián)用儀(TGA 8000-Frontier,美國PerkinElmer公司)在線分析方竹烘焙產(chǎn)物的熱解失重規(guī)律和熱解揮發(fā)分組分。分別稱量35.0 mg原料及烘焙后固體產(chǎn)物置于坩堝中,以10℃·min-1速率升至550℃進(jìn)行熱解,載氣為高純氮?dú)猓d氣流量45 mL·min-1。傅里葉紅外分析儀分辨率與光譜區(qū)域分別為4 cm-1和4000~500 cm-1,頻譜掃描時(shí)間間隔8 s。

    1.3.2 熱解-氣質(zhì)聯(lián)用(Py-GC/MS)分析 采用快速熱解爐(CDS 5200,美國Chemical Data Systems公司)和氣相色譜/質(zhì)譜(7890B-5977B,美國Agilent公司)聯(lián)用儀在線分析方竹烘焙產(chǎn)物的熱解生物油組分。稱取0.3 mg原料放置于石英管中部,并在原料的上下位置分別填入石英棉,防止樣品被載氣帶出。熱解爐以10℃·ms-1速率升溫至550℃,熱解產(chǎn)物通過色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC/MS)實(shí)現(xiàn)在線分析。載氣為高純氦氣,載氣流速1 mL·min-1,傳輸線和進(jìn)樣口溫度為分別為280和230℃,色譜柱為HP-5MS毛細(xì)管柱(30 m×0.25 mm ×0.25 μm), 分流比為1∶40。 柱箱的升溫程序?yàn)椋?從40℃(保持3 min)以10℃·min-1升至280℃(保持3 min)。質(zhì)譜工作條件為:70 eV,質(zhì)荷比(m/z)為50~400,離子源溫度230℃,四級桿溫度150℃,全掃描模式,溶劑延遲時(shí)間3 min。根據(jù)NIST譜庫并結(jié)合相關(guān)研究文獻(xiàn),對熱解液體產(chǎn)物進(jìn)行組分鑒定和相對含量分析,用峰面積歸一化法計(jì)算各有機(jī)組分相對含量[7-8]。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 烘焙產(chǎn)物分析

    2.1.1 溫度對烘焙產(chǎn)物基本特性影響 由圖1可知:原料碳元素相對含量為47.27%,氧元素為45.47%;隨著烘焙溫度升高,烘焙產(chǎn)物碳元素相對含量逐漸升高至54.61%,氧元素則逐漸降低至38.83%,氧碳比由0.72減小到0.53;氧元素主要以二氧化碳(CO2)、一氧化碳(CO)和水蒸氣(H2O)等形式脫除[7]。原料中半纖維素相對含量為30.43%,纖維素為42.01%,木質(zhì)素為27.56%;隨著烘焙溫度升高,烘焙產(chǎn)物半纖維素相對含量降低至2.59%,木質(zhì)素逐漸升高到58.65%,而纖維素相對含量呈現(xiàn)先升高(48.76%)后降低(38.76%)趨勢。烘焙產(chǎn)物工業(yè)組分相對含量變化歸因于三組分熱穩(wěn)定性存在差異。馬中青等[9]和陳登宇等[10]對三組分的熱失重規(guī)律研究發(fā)現(xiàn):半纖維素?zé)峤鉁囟葹?85~325℃,其分子結(jié)構(gòu)為非晶結(jié)構(gòu),存在較多支鏈,受熱易降解成揮發(fā)分,穩(wěn)定性最差。纖維素?zé)峤鉁囟葹?70~400℃,主要由葡萄糖聚合物組成,沒有支鏈,分子結(jié)構(gòu)規(guī)整,因此熱穩(wěn)定較強(qiáng)。木質(zhì)素由多糖組成,化學(xué)鍵的活性范圍覆蓋廣,因此降解溫度范圍較寬(100~800℃)[11]。方竹原料固定碳相對含量為18.25%,揮發(fā)分為79.93%,灰分為1.82%;隨著烘焙溫度升高,烘焙產(chǎn)物中固定碳和灰分相對含量升高,揮發(fā)分則降低;與此同時(shí),質(zhì)量產(chǎn)率和能量產(chǎn)率逐漸減低,能量密度增加,高位熱值則由原料的18.32 MJ·kg-1升高至21.65 MJ·kg-1。由此認(rèn)為,烘焙預(yù)處理有效降低了原材料中的氧碳比,提升了熱值,增加了固定碳相對含量,從而提高固體產(chǎn)物能量密度。

    圖1 烘焙溫度對固體產(chǎn)物基本特性影響Figure 1 Effect of torrefaction temperatures on basic characteristics of Chimonobambusa quadrangularis

    2.1.2 烘焙產(chǎn)物的傅里葉變換紅外光譜(FTIR)分析 隨烘焙溫度升高,固體產(chǎn)物各官能團(tuán)的吸光度值均有一定減小,存在5條顯著的特征吸收帶。由圖2可知:3460 cm-1處的伸縮振動為羥基(—OH)官能團(tuán)吸收帶。羥基主要來源于水分子,隨著烘焙溫度升高,游離水、結(jié)合水中羥基脫除,半纖維素、纖維素中脂族羥基脫落[12];與原料相比,羥基官能團(tuán)吸收帶峰值降低,表現(xiàn)為烘焙產(chǎn)物水分相對含量減小,吸光度值降低。2840 cm-1對應(yīng)碳—?dú)洌–—H)鍵的伸縮振動。碳—?dú)涔倌軋F(tuán)一般來源于脂肪族的亞甲基(—CH2)和烷烴的甲基(—CH3)[12-13]。隨烘焙溫度升高,半纖維素木聚糖單元、纖維素葡聚糖單元發(fā)生脫甲基、亞甲基反應(yīng),生成甲烷(CH4),導(dǎo)致C—H官能團(tuán)吸光度值逐漸降低[14]。在1778 cm-1處的碳=氧(C=O)鍵主要源于半纖維素、纖維素中的羧基和羰基,隨烘焙溫度升高,半纖維素中4-O-甲基葡聚糖醛酸單元和纖維素葡聚糖單元發(fā)生脫羧、脫羰反應(yīng)生成CO2和CO,是C=O官能團(tuán)吸光度值降低的原因[14]。1400 cm-1頻帶為苯環(huán)骨架碳=碳(C=C)鍵的伸縮振動,隨烘焙溫度升高吸光度值有所下降。此外1600,1580,1500 cm-1特征峰的出現(xiàn),最可能的物質(zhì)是單環(huán)芳烴[15]。1475~1000 cm-1頻帶為典型的指紋區(qū),該區(qū)域主要由芳香族苯基及酚類的碳—氧(C—O)鍵、C—H鍵和碳鏈伸縮振動產(chǎn)生,隨著烘焙溫度升高,吸光度值逐漸下降,歸因于木質(zhì)素苯丙單元醚鍵的斷裂導(dǎo)致固體產(chǎn)物酚類相對含量減少[7]。

    2.1.3 烘焙產(chǎn)物X射線衍射圖譜(XRD)分析 前期研究發(fā)現(xiàn)[13],2θ=18°與2θ=22°(2θ為角度, 就是入射光線和反射光線的夾角)分別為纖維素非結(jié)晶區(qū)與纖維素結(jié)晶區(qū)。圖2發(fā)現(xiàn):烘焙溫度對固體產(chǎn)物結(jié)晶度的影響主要表現(xiàn)為16°的纖維素Iα(三斜晶系)結(jié)構(gòu)峰和22°的纖維素Iβ(單斜晶系)結(jié)構(gòu)峰。隨著烘焙溫度升高,纖維素結(jié)晶區(qū)與非結(jié)晶區(qū)峰值均降低,結(jié)晶度指數(shù)由57.84降低至46.16,以22°結(jié)晶區(qū)吸收強(qiáng)度下降尤為明顯;原因在于隨溫度升高,纖維素分子間氫鍵發(fā)生變化[16-17],結(jié)晶纖維素逐漸降解為無定形纖維素,導(dǎo)致結(jié)晶度指數(shù)降低。

    圖2 不同溫度烘焙后固體FTIR和XRD曲線Figure 2 FTIR analysis and XRD analysis of solid product after torrefaction at different temperatures

    2.1.4 烘焙產(chǎn)物的X射線光電子圖譜(XPS)分析 圖3A為5類官能團(tuán)含量圖,原料(圖3B)、210℃烘焙產(chǎn)物(圖3C)、240℃烘焙產(chǎn)物(圖3D)、270℃烘焙產(chǎn)物(圖3E)和300℃烘焙產(chǎn)物(圖3F)的C1s圖譜均解聚出5類峰。284.8 eV處為石墨/脂肪族碳峰(C—C/C=C/C—H);隨烘焙溫度升高,半纖維素、纖維素逐漸發(fā)生熱降解,相比較于原料,固體產(chǎn)物石墨化程度加深,石墨/脂肪族特征峰(C—C/C=C/C—H)峰值逐漸升高,吸收強(qiáng)度增強(qiáng)[17]。285.9~286.2 eV處為(C—O/C—O—C/C=N)峰,主要來源為碳水化合物和木質(zhì)素中的醚類物質(zhì);隨烘焙溫度升高,碳水化合物熱降解,木質(zhì)素苯丙單元醚鍵(C—O—C)斷裂生成CO氣體[18],是烘焙產(chǎn)物C—O/C—O—C/C=N峰值逐漸降低的原因。286.7~287.3 eV處代表羰基和奎寧類物質(zhì)C=O/C—N峰;烘焙造成奎寧類物質(zhì)C—N鍵斷裂,半纖維素4-O-甲基葡聚糖醛酸單元發(fā)生脫羰反應(yīng),生成酮類、醛類和CO2氣體,C=O吸收強(qiáng)度由此逐漸降低[15]。287.9~288.9 eV處為羧基和酯基中COO—峰;隨烘焙溫度升高,纖維素葡聚糖單元發(fā)生脫羧反應(yīng),產(chǎn)生較多羧酸和酯類并釋放CO2氣體,吸收峰峰值逐漸降低。289.3~289.7 eV處為芳環(huán)特征峰;隨烘焙溫度升高,半纖維素木聚糖單元、纖維素葡聚糖發(fā)生縮聚反應(yīng)和環(huán)化反應(yīng),導(dǎo)致芳香族含量增加[19-20],芳環(huán)特征峰峰值由此增大。

    圖3 不同溫度烘焙后固體XPS和相對含量Figure 3 XPS and relative content analysis of solid product after torrefaction at different temperatures

    2.2 烘焙固體產(chǎn)物的TGA-FTIR分析

    2.2.1 烘焙固體的熱失重規(guī)律(TGA)分析 由圖4A可知:隨著烘焙溫度升高,固體殘余物相對含量由對照(ck)19.98%升高至300℃的37.02%。由圖4B可知:熱解過程分為脫水、快速熱解和慢速熱解3個(gè)階段。脫水階段溫度為30~150℃,該階段質(zhì)量損失主要源于游離水、結(jié)合水和細(xì)胞腔吸附水的脫除[13]??焖贌峤怆A段為主要失重區(qū),烘焙溫度由210℃升高至270℃時(shí),聚合度和熱穩(wěn)定性較低的半纖維素[12]中糖苷鍵斷裂,生成揮發(fā)性物質(zhì)(CO2,CO和碳?xì)浠衔锏龋w維素和木質(zhì)素相對含量隨之增加并成為熱解的主要物質(zhì),最大失重率達(dá)118.6 g·kg-1·min-1;當(dāng)烘焙溫度由270℃升高至300℃,半纖維素?zé)峤饣就瓿?,結(jié)晶纖維素和木質(zhì)素成為主要熱解物質(zhì),纖維素葡聚糖單元大量分解,木質(zhì)素富集程度更顯著,最大失重速率逐漸減小。至慢速熱解階段,半纖維素、纖維素與木質(zhì)素未反應(yīng)完全部分再次降解,失重速率趨于平緩。

    圖4 不同溫度烘焙后熱解過程失重率(TG)和失重速率(DTG)Figure 4 TG and DTG curves pyrolysis in different temperatures after torrefaction

    2.2.2 三維傅里葉變換紅外光譜(3D-FTIR)分析 對最大失重峰處的二維紅外圖(圖5A)和原料(圖5B)、210℃烘焙產(chǎn)體(圖5C)、240℃烘焙產(chǎn)體(圖5D)、270℃烘焙產(chǎn)體(圖5E)、300℃烘焙產(chǎn)物(圖5F)的熱解3D-FTIR圖分析,根據(jù)Lambert-Beer定律,認(rèn)為特征吸收峰的吸光度越高,對應(yīng)揮發(fā)分的相對含量也就越高。從整體來看,隨烘焙溫度的升高,各個(gè)峰的峰值逐漸下降,吸光度降低,表明熱解產(chǎn)物揮發(fā)分相對含量逐漸減少。對方竹原料及烘焙產(chǎn)物熱解過程最大失重峰處所對應(yīng)的小分子氣體產(chǎn)物的二維紅外圖的分析發(fā)現(xiàn)(圖6),不同吸收峰處對應(yīng)官能團(tuán)的氣體組分不同,小分子氣體組分(如H2O,CH4,CO2及CO等)存在5條顯著的特征吸收帶。其中3734 cm-1處為—OH的伸縮振動,代表性物質(zhì)為水分子;隨熱解進(jìn)程加劇,游離水、結(jié)合水脫除,半纖維素、纖維素側(cè)鏈中脂族羥基裂解,熱解過程水分相對含量逐漸降低[12,21],導(dǎo)致特征吸收峰峰值隨之降低。2938 cm-1處為CH4氣體中的C—H鍵的伸縮振動。CH4主要來源于半纖維素、纖維素基本單元側(cè)鏈連接的甲基(—CH3)亞甲基(—CH2—)的裂解和木質(zhì)素苯丙單元甲氧基的(—OCH3)的熱降解[15];烘焙使得半纖維素、纖維素大量分解,—CH3和—CH2—官能團(tuán)大量脫落,木質(zhì)素—OCH3官能團(tuán)裂解,生成的CH4氣體相對含量總體呈下降趨勢[22],表現(xiàn)為C—H特征吸收峰峰值逐漸降低。2358 cm-1和667 cm-1是CO2氣體C=O鍵的伸縮振動,CO2氣體主要來源于半纖維素4-O—甲基葡糖醛酸單元發(fā)生脫羧、脫羰反應(yīng)和纖維素葡聚糖單元C1,C2位置上開環(huán)反 應(yīng) 中 的 脫 羰 基 反 應(yīng)[13,15,23]。隨烘焙溫度升高,半纖維素葡萄糖醛酸單元大量分解,纖維素葡聚糖單元和木質(zhì)素苯丙單元成為熱解的主要物質(zhì),CO2相對含量逐漸降低,吸光度值逐漸下降。2173 cm-1處為CO氣體中C—O鍵伸縮振動。CO的形成有2條途徑,其一為木質(zhì)素苯丙基單元中醚鍵的斷裂,例如β-O-4,α-O-4 等連接鍵的斷裂[22,24]; 另一種途徑是纖維素中的葡聚糖單元和半纖維素中的糖基單元開環(huán)反應(yīng)過程中羧基的裂解[25]。熱解造成結(jié)晶纖維素與木質(zhì)素的降解,導(dǎo)致CO相對含量降低,吸光度值逐漸下降。除此之外,熱解還產(chǎn)生H2及部分有機(jī)氣體組分,其中H2源于苯環(huán)脫氫形成芳香烴反應(yīng),烘焙產(chǎn)物中苯環(huán)結(jié)構(gòu)增加,導(dǎo)致熱解過程中H2相對含量逐漸;有機(jī)氣體組分可以通過熱解氣質(zhì)聯(lián)用分析儀進(jìn)行分析[22]。

    圖5 方竹不同烘焙溫度固體產(chǎn)物的熱解3D-FTIR分析Figure 5 Pyrolysis 3D-FTIR analysis of solid products at different torrefaction temperatures of bamboo

    圖6 方竹烘焙后固體產(chǎn)物熱解最大失重峰處2D-FTIR分析Figure 6 Pyrolysis 2D-FTIR at the maximum weight loss peak analysis of solid products at different torrefaction temperatures of bamboo

    2.2.3 生物油組分及其相對含量分析 方竹熱解后得到酸類、酚類、呋喃類、酮類和醛類等5類液體組分。由表1可知:隨烘焙溫度升高,熱解液體中酸類相對含量由12.69%降低至9.06%,主要成分是乙酸。研究認(rèn)為[21,25]:乙酸主要來源于半纖維素中C2位置上木聚糖連接的O—乙?;鶊F(tuán)的脫落,并伴隨乙醛、乙烯酮、丙酸等物質(zhì)的生成。烘焙預(yù)處理使得方竹半纖維素大量分解,熱解油中乙酸相對含量顯著減少,生物油酸性成分逐漸降低,進(jìn)而提高了熱解油的抗腐蝕性[22,26]。生物油中酚類相對含量由32.52%上升至38.19%。烘焙導(dǎo)致方竹半纖維素和纖維素大量分解,木質(zhì)素相對含量提高;而酚類物質(zhì)主要源于木質(zhì)素苯丙烷單元結(jié)構(gòu)的側(cè)鏈和苯環(huán)上的C—C鍵和β-O-4,α-O-4醚鍵的裂解以及結(jié)晶纖維素葡聚糖單元的熱降解,而較高溫度又使得纖維素葡聚糖上的雙環(huán)結(jié)構(gòu)通過C1和C2位置上C—O鍵斷裂生成自由基碎片,再聚合生成苯酚等物質(zhì),導(dǎo)致愈創(chuàng)木酚與其他酚類物質(zhì)相對含量提高。呋喃類和醛類物質(zhì)相對含量分別從29.8%和11.85%降低至10.85%和4.03%,酮類含量由9.46%上升至24.34%。隨烘焙溫度的升高,半纖維素、纖維素?zé)峤到夥磻?yīng)加劇,半纖維素、纖維素中吡喃環(huán)發(fā)生開環(huán)和重排,半纖維素O—乙酰基木聚糖單元和4-O—甲基葡糖醛酸單元發(fā)生熱降解,是熱解油中呋喃類、醛類相對含量逐漸下降,酮類相對含量增加[31]的原因。

    表1 烘焙溫度對熱解油組分及相對含量的影響Table 1 Effect of torrefaction temperature on the relative content of organic components in pyrolysis oil

    3 結(jié)論

    不同溫度烘焙預(yù)處理對方竹熱解行為有影響,表現(xiàn)為隨烘焙溫度升高,熱解三態(tài)產(chǎn)物存在差異。烘焙產(chǎn)物碳元素相對含量由47.27%升高至54.61%,氧元素相對含量則由45.47%降低到38.83%,高位熱值從18.32 MJ·kg-1升高到21.65 MJ·kg-1。熱解液體產(chǎn)物有機(jī)組分由酸類、呋喃類、酚類、酮類和醛類5類構(gòu)成,酚類相對含量最高,為38.19%,主要來源于木質(zhì)素苯丙基單元(如β-O-4,α-O-4連接鍵)的斷裂。熱解氣由H2O,CO2,CO,CH4和少量H2組成。其中,CO2相對含量最高,隨烘焙溫度升高,熱解氣中CO2,H2O,CO,CH4相對含量逐漸降低,H2相對含量有所升高;烘焙預(yù)處理能有效去除生物油中的水分和含氧物質(zhì),烘焙后固體再熱解過程的液體產(chǎn)物可作為一種液體燃料,用于工業(yè)化利用。

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