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    粉末活性炭-陶瓷膜臭氧深度處理煤化工廢水

    2019-09-25 08:53:50李建勇
    山西化工 2019年4期
    關(guān)鍵詞:跨膜陶瓷膜投加量

    李建勇

    (山西晉新科源環(huán)??萍加邢薰?,山西 太原 030024)

    我國能源結(jié)構(gòu)特點為“富煤、貧油、少氣”。新型煤化工是結(jié)合煤炭資源開發(fā)和煤炭生產(chǎn)建設(shè)的發(fā)展,應(yīng)用煤轉(zhuǎn)化高新技術(shù),走新型工業(yè)化道路的戰(zhàn)略方向。然而,近年來大力發(fā)展的煤化工企業(yè)排放的廢水中COD、鹽分均很高,可生化性較差,造成環(huán)境污染非常嚴(yán)重[1]。為此,2016年底,我國發(fā)布了《能源發(fā)展“十三五”規(guī)劃》,指出,嚴(yán)格落實環(huán)保準(zhǔn)入條件,有序發(fā)展煤炭深加工,積極探索其與石化、電力等產(chǎn)業(yè)有機融合的創(chuàng)新發(fā)展模式。為了保證煤化工廢水近零排放,需增設(shè)深度處理工藝單元。催化臭氧氧化是一種高級氧化技術(shù)及有效的深度處理技術(shù),不產(chǎn)生二次污染,同時,活性炭價格低廉,催化臭氧氧化降解有機物效果較好[2-3]。因此,本文探討了粉末活性炭-陶瓷膜臭氧深度處理煤化工廢水。

    1 試驗裝置與方法

    1.1 試驗材料

    1)試驗用水來源及水質(zhì)指標(biāo)。煤化工企業(yè)排放廢水總體表現(xiàn)為高COD、高鹽分、高污染、有毒有害物質(zhì)多、可生化降解性較差,一般的預(yù)處理和生化處理難以盡可能地降低污染,實現(xiàn)零排放,故需增設(shè)深度處理工藝單元[4]。本試驗以某煤氣化工業(yè)廢水經(jīng)生化處理后的二沉池出水為處理對象,對其進(jìn)行深度處理。原水主要水質(zhì)指標(biāo)見表1。

    表1 試驗用水水質(zhì)指標(biāo) mg·L-1

    2)木質(zhì)商售活性炭。為了滿足反應(yīng)器運行時的需求,本試驗采用木質(zhì)商售活性炭,生廠廠家及性能指標(biāo)如表2所示。

    表2 試驗所用木質(zhì)商售活性炭性能指標(biāo)

    1.2 試驗儀器及裝置

    1)試驗使用的儀器如第132頁表3所示。

    2)試驗裝置及步驟。催化臭氧氧化實際廢水燒杯間歇性攪拌試驗:在燒瓶中放入1L初始廢水,活性炭投加量為2g·L-1,臭氧由純氧經(jīng)臭氧發(fā)生器產(chǎn)生,將所得氧氣/臭氧混合氣連續(xù)通入燒瓶中,投加量200mg·L-1,使用磁力攪拌器進(jìn)行攪拌,攪拌速度為600r·min-1,反應(yīng)時間為30min,在室溫(25±3)℃下通風(fēng)櫥中進(jìn)行。

    構(gòu)建一套粉末活性炭-陶瓷膜臭氧催化氧化反應(yīng)器,利用該反應(yīng)器進(jìn)行連續(xù)流的試驗。其中,陶瓷膜組件下方設(shè)置臭氧及空氣曝氣管,這種設(shè)置的目的是向反應(yīng)器通入臭氧的同時,利用空氣氣泡的剪切作用,減緩膜污染。設(shè)置空氣曝氣管,利用空氣氣泡的剪切作用,減緩膜污染。粉末活性炭-陶瓷膜臭氧催化氧化反應(yīng)器裝置如第132頁圖1所示。

    1.3 分析項目與方法

    本試驗分析項目與測試方法具體如下:1)實際廢水中的有機物表征采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(GC-MS)儀器;2)跨膜壓差測定使用壓力傳感器監(jiān)測計算;3)臭氧投加量,臭氧利用率;4)膜通量;5)COD測定方法采用快速消解分光光度法(HJ/T 399-2007)測定,取樣時間點為2.5、5、10、20、30min,過濾后測COD值。

    表3 試驗所用儀器

    圖1 粉末活性炭-陶瓷膜臭氧催化氧化反應(yīng)器裝置圖

    2 運行參數(shù)探究

    2.1 燒杯間歇試驗優(yōu)選臭氧投加量

    首先,在含有1L廢水燒杯中進(jìn)行單獨臭氧氧化(曝氣質(zhì)量濃度60mg·L-1,30min)及單獨活性炭吸附試驗。結(jié)果顯示,COD降解率分別為37%及58%。其次,在5個燒杯中分別放入1L廢水樣品,進(jìn)行粉末活性炭-臭氧氧化混合間歇性試驗,粉末活性炭(PAC)投加量均為2g·L-1,臭氧投加量分別為0、40、80、120、160mg·L-1。結(jié)果顯示,COD降解率分別為61%、67%、70%及73%。由此可見,單獨臭氧氧化及單獨活性炭吸附降解目標(biāo)廢水效果較差,PAC投加量為2g·L-1,臭氧投加量為120mg·L-1時,COD降解率較高。商售木質(zhì)活性炭在不同臭氧投加量下催化臭氧氧化效果如圖2所示。

    2.2 反應(yīng)器運行通量的確定

    臭氧投加量確定為120mg·L-1,膜面積S=0.04m2,設(shè)計流量2L·h-1,平均流量1.62L·h-1,水力停留時間HRT=1h,待反應(yīng)器運行穩(wěn)定后通過改變泵速調(diào)節(jié)通量。根據(jù)經(jīng)濟(jì)性確定,40MLH以下通量經(jīng)濟(jì)性不佳,超過80MLH,長期工作會導(dǎo)致膜機械破壞,最終確認(rèn)50MLH為合適的膜通量,此時,跨膜壓差為13.5kPa。

    圖2 商售木質(zhì)活性炭在不同臭氧投加量下催化臭氧氧化效果

    3 反應(yīng)器處理效果

    3.1 反應(yīng)器處理效果

    根據(jù)確定的運行參數(shù),在臭氧曝氣量0.3L·min-1,即,臭氧 投加量 120mg·L-1,膜 通 量50MLH,COD為181.8mg·L-1進(jìn)水情況下,進(jìn)行粉末活性炭-陶瓷膜臭氧催化氧化反應(yīng)器運行小試。先用廢水充滿反應(yīng)器,再開始臭氧曝氣和空氣輔助曝氣,測定出水COD,記錄跨膜壓差。出水COD和跨膜壓差見圖3。

    圖3 粉末活性炭-陶瓷膜臭氧催化氧化反應(yīng)器運行狀況

    由圖3可知,在0min~100min內(nèi),隨著反應(yīng)時間的推進(jìn),TMP逐漸升高,出水COD逐漸降低,且變化較快。分析原因可能是,反應(yīng)初期,陶瓷膜膜污表面凝膠層迅速生成,同時,由于凝膠層的生成,膜過濾效果慢慢變好,出水COD下降;在100min~200min內(nèi),隨著反應(yīng)時間的推進(jìn),TMP略有升高,出水COD值略微降低,且變化較慢。分析原因可能是,膜表面凝膠層生成與脫落達(dá)到平衡,跨膜壓差趨于穩(wěn)定,且進(jìn)水COD與反應(yīng)器內(nèi)催化臭氧氧化分解水中有機物達(dá)到平衡。同時,由粉末活性炭-陶瓷膜臭氧催化氧化反應(yīng)器運行狀況可知,出水COD<60mg·L-1,符合煤化工廢水排放標(biāo)準(zhǔn)中直接排放的限值(80mg·L-1)。

    3.2 催化臭氧氧化對跨膜壓差的控制效果

    為了考察臭氧對膜污染的影響以及臭氧利用率與跨膜壓差關(guān)系,在連續(xù)運行反應(yīng)器時采用了5、10、15、20mg·L-14種臭氧曝氣濃度。結(jié)果顯示,隨著臭氧投加量的增大,出水COD和跨膜壓差均略有下降,如圖4所示。同時,計算得出的臭氧利用率與跨膜壓差關(guān)系,如圖5所示。

    由圖4、圖5可以看出,臭氧投加量越大,臭氧利用率越低,TMP越低。據(jù)推測,出現(xiàn)這種情況的原因可能是,增大臭氧投加量,反應(yīng)器中臭氧量增多,在一定濃度下催化氧化廢水效果更明顯,導(dǎo)致污水COD降低,膜內(nèi)外濃度差變小,過濾壓力減小,同時,可能產(chǎn)生過量的羥基自由基,氧化分解了凝膠層中的有機物,使其厚度降低,進(jìn)而導(dǎo)致TMP降低。

    圖4 改變臭氧投加量時反應(yīng)器的運行工況

    圖5 臭氧利用率與跨膜壓差的關(guān)系

    4 結(jié)論

    通過本次試驗,得到如下結(jié)論:1)粉末活性炭-陶瓷膜臭氧深度處理煤化工廢水的最佳運行參數(shù):活性炭投加量2.0g·L-1,水力停留時間1h,臭氧投加量120mg·L-1,膜通量50LMH;2)進(jìn)水COD為180mg·L-1時,出水COD為58mg·L-1,符合煤化工廢水排放標(biāo)準(zhǔn)中直接排放的限值(80mg·L-1);3)在連續(xù)運行試驗后進(jìn)行了改變臭氧濃度的試驗,發(fā)現(xiàn)臭氧濃度與跨膜壓差負(fù)相關(guān),增大臭氧濃度能降低跨膜壓差,產(chǎn)生類似膜清洗的效果。

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