HPLC法測定飲料塑料瓶中6種有機添加劑的研究

張京　葉磊　伍永勝　張雪

【摘? 要】目的建立飲料塑料瓶中6種有機添加劑的含量測定方法。采用高效液相色譜法測定。紫外檢測器以200 nm為檢測波長，乙腈和水作為梯度洗脫的溶劑，C18色譜柱進行分離檢測。結論本法：靈敏、專屬、準確。

【關鍵詞】外包裝;有機添加劑

Abstract：This paper aims to establish a method for detecting 6 kinds of organic additives contained in plastic beverage bottles.They can be detected by HPLC and the detection wavelength is 200mm，C18 is selected as separation column and gradient elution（GE）with water/acetonitrile for this method.The conclusion of this method is that it's sensitive，specialized and accurate.

Keywords：beverage，organic additives.

前言

食品包裝在食品工業(yè)生產中占有相當重要的地位，其主要目的是保藏食品，使食品免受外界因素的影響，從而保證食品的衛(wèi)生質量，同時，食品包裝還可增加食品的商品價值。

食品在生產加工和流通環(huán)節(jié)中，會接觸到各種容器、用具和包裝材料，從最簡單的包裝紙到大型貯罐，種類很多。在接觸過程中，容器、包裝材料中的某些成分可能混入或溶解到食品中，造成食品的化學性污染。塑料是以合成樹脂為主要原料，再加入輔助添加劑而制成。塑料制品除用于食品包裝材料外，還用作食品容器、食具、輸送管道等，其優(yōu)點是重量輕、韌性大、防干耗、價格低、便于攜帶和運輸。塑料制品一般有以下幾種：（一）聚乙烯是我國目前在食品工業(yè)或日常食具中使用最多的一種塑料，主要制成薄膜食品袋和塑料器具。聚乙烯塑料樹脂本身毒性極低，添加劑使用量很少且毒性很低，故聚乙烯塑料制作食品包裝容器較為安全。但仍需對其衛(wèi)生指標進行檢驗，以防其中重金屬等雜質溶出后對人體產生毒害。（二）聚丙烯與聚乙烯性質相似，耐熱性和耐溶劑性都比聚乙烯好，毒性試驗與聚乙烯類似，故更適于作食品容器和包裝材料。（三）聚苯乙烯食品包裝材料常用的有普通聚苯乙烯，無色透明，可供多種用途;另一種為加入發(fā)泡劑制成的發(fā)泡聚苯乙烯;還有一種發(fā)泡倍數較低的薄型發(fā)泡聚苯乙烯，又稱聚苯乙烯紙，多加工為供一次使用的快餐餐具。聚苯乙烯本身無毒，但含有未完全聚合的苯乙烯單體、乙苯、異丙苯和甲苯等揮發(fā)性物質，具有一定的毒性。（四）聚氯乙烯有硬質、軟質和半硬質三種規(guī)格。硬質不加增塑劑，半硬質者加入少量增塑劑，軟質者加30%～40%，甚至60%的增塑劑。硬質或半硬質聚氯乙烯塑料在國外可用于食品工業(yè)中管道或食品容器，我國曾禁止用于食品包裝材料，現已取消禁令，但必須嚴加監(jiān)督，嚴格檢驗。因為氯乙烯單體易溶于食品，被人食人，在肝臟中可能形成氧化氯乙烯（H2C（XZHCl），它有強烈烷基化作用，可與DNA結合，并因此引起腫瘤。

由上可見在食品外包裝塑料袋在生產過程中添加劑含量對人體有一定的危害性，所以建立方法檢測塑料袋中6種添加劑的方法。

1儀器與試藥

1.1儀器

液氮生物容器（亞西牌）? 低溫樣品制備機6770（FREEZER） U3000高效液相色譜儀（戴安） C18色譜柱（3μm×4.6mm ×100mm）

1.2試藥

水：超純水（電導率1.0us/cm）;乙腈：HPLC級（國藥集團）;異丙醇：（HPLC級默克科技）;TINUVIN P（AR級苯三唑甲酚，東京化成工業(yè)株式會社）;BHT（AR級2，6二叔丁基對甲酚，薩恩化學技術）;BHEB（AR級2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚，東京化成工業(yè)株式會社）;Isonox 129（AR級2，2-亞乙基-二（4，6-二-叔-丁基苯酚），西格瑪奧德里奇有限公司）;Kemamide—E（AR級芥酸酰胺，梯希愛化成工業(yè)發(fā)展有限公司）;irganox 1010（AR級抗氧劑1010，安耐吉化學）;Irganox 1076（AR級抗氧劑1076，安耐吉化學）

1.3溶液的配制：

1.3.1標準品的配制（50ug/mL）：精密稱取12.5mg? TINUVIN P（內標物）、12.5mg? BHT、12.5mg? BHEB、12.5mg? Isonox 129、12.5mg? Kemamide—E、12.5mg? Irganox 1010、12.5mg? Irganox 1076至于一干凈燒杯中，加入HPLC級適量異丙醇在40℃下使之溶解，定容到250ml容量瓶中，混勻即得。

1.3.2樣品的前制備：先用干凈的剪刀將樣品剪成細小狀，放入干凈的粉碎管中。再將裝有樣品的粉碎管裝入有液氮的低溫樣品制備機中，冷凍10min中后粉碎5min，循環(huán)3次，樣品可以達到20目。稱取粉碎后樣品1.5g至干凈的50mL圓底燒瓶中，加入對照品溶液15mL，使之亞沸回流萃取1小時。取圓底燒瓶中液體用干凈玻璃注射器抽取并用0.2微米 PTFE過濾頭過濾后分析。

1.4樣品來源見下表

2色譜條件

檢測波長：200 nm，流速1.0mL/min，柱溫60℃進樣量體積：10μl溶劑B：乙腈

溶劑 C：水。梯度洗脫表如下：

3 方法與結果

3.1標準工作曲線的確定

利用內標法。將濃度分別為25ug/mL;40 ug/mL;50 ug/mL;60 ug/mL;75 ug/mL;100 ug/mL的混合標液按2的色譜條件分別重復進樣5次。得到各峰面積與內標物 面積比值的平均值。

以各質量濃度為為橫坐標;各峰面積與內標物 面積比值的平均值為縱坐標，并作線性回歸。

處理數據得到BHT添加劑線性方程為Y=1.473x+0.071? r=0.9994

同理得到BHEB添加劑線性方程為 y = 1.259x + 0.056? r=0.9991

Isonox 129添加劑線性方程為 y = 1.012x + 0.032? r=0.9997

Kemamide——E添加劑線性方程為 y = 0.105x + 0.003? r=0.9999

Irganox 1010添加劑線性方程為 y = 1.174x - 0.051?? r=0.9991

Irganox 1076添加劑線性方程為 y = 0.441x + 0.002?? r=0.9998

結果表明，以上各有機添加劑在濃度25-100ug/mL的范圍內，具有良好的線性關系。

3.2飲料瓶中有機添加劑的定性及定量分析

3.2.1各有機添加劑標準溶液的色譜圖見圖1

3.2.2按照色譜條件，對各個樣品進行加標進行色譜分析。得到譜圖見圖2，3，4

3.2.3塑料飲料瓶中有機添加劑的定量分析。

采用標準加入（內標）法，測定各有機添加劑的含量，按照本文2所述的色譜條件，將經過前處理的樣品（制樣方式見1.3.2）進樣10微升。得到各樣在不同保留時間對應的不同有機添加劑的面積（例：R=9.413;添加劑：BHT）。再由相應工作曲線見3.1，計算得出各有機添加劑的濃度。每克樣品中的有機添加劑含量由式1得出：

………………………………………..……..式1

式中x—樣品中某有機添加劑的含量，ppm

c—由相應標準曲線計算出的有機添加劑的含量，ppm

v—樣品制備過程加入對照品溶液的體積，mL

m—稱取粉碎后樣品的取樣量，g

由式1計算得到結果（5次平行試驗結果的均值），此法測定不同飲料外包裝材料有機添加劑的結果見下表

由上表可以看出，不同飲料的外標裝瓶中有機添加劑存在較大的差異。其中正規(guī)廠家的有機添加劑含量明顯低于非正規(guī)廠家（不知名小企業(yè)）的。其中不同的正規(guī)廠家（500強企業(yè)）飲料瓶中，添加劑也不盡相同。

4結論

為了保證塑料瓶中有機添加劑的完全萃取出來，必須將樣品磨碎并將其在合適的溶劑中萃取。本文采取了用色譜純的異丙醇為萃取溶劑，結果很好。該方法同樣適用于其他塑料制品中這6種有機添加劑的分析。

參考文獻：

[1]GB/T5009.28-2003.食品中糖精鈉的測定[S].

[2]GB/T5009.29-2003.食品中山梨酸、苯甲酸的測定[S] .

（作者單位：江蘇中能硅業(yè)科技發(fā)展有限公司）