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摘 要:對于有機(jī)硅渣漿而言,不能直接排放,而是需要對其中的銅進(jìn)行提取,因?yàn)檫@樣能夠避免資源的浪費(fèi),同時(shí)防止對環(huán)境產(chǎn)生污染。本文首先介紹了從有機(jī)硅渣漿中提取銅的方法,然后分析了影響提取的相關(guān)因素,希望可以為具體的提取工作提供一定的參考。
關(guān)鍵詞:有機(jī)硅渣漿;銅;制備
通俗來講,有機(jī)硅渣漿指的是,制備甲基氯硅烷時(shí),由于使用了濕法除塵工藝,從而形成的一種流動(dòng)性較強(qiáng)的固液混合物。它的密度大概在1.5g/cm3左右,并且?guī)в写碳ば詺馕?,主要成分是硅烷混合物,銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在5%左右,如果放置在空氣中,容易發(fā)生自燃反應(yīng),為此,有必要對其中的銅進(jìn)行提取。
1 有機(jī)硅渣漿中銅的提取方法
正常情況下,想要從有機(jī)硅渣漿中提取銅,需要經(jīng)過兩個(gè)主要的反應(yīng)過程,分別是水解縮合反應(yīng)和化學(xué)浸出反應(yīng),從而依次得到含銅的硅渣以及含銅溶液,而含銅溶液可以直接用于生產(chǎn)含銅化學(xué)品的原料,從而實(shí)現(xiàn)了銅資源和銅元素的回收再利用。具體的方法如下:對于水解縮合反應(yīng)而言,需要向反應(yīng)器皿中加入硫酸和鹽酸等水解縮合劑,然后與有機(jī)硅渣漿進(jìn)行混合攪拌,當(dāng)溫度達(dá)到一定標(biāo)準(zhǔn)時(shí),就可以發(fā)生反應(yīng),從而進(jìn)行固液分離,得到含銅硅渣,而且這些硅渣的顆粒大小比較一致[1]。另外,反應(yīng)中產(chǎn)生的氯化氫氣體,可以經(jīng)過系統(tǒng)回收,重新制成鹽酸。由于有機(jī)硅渣漿中含有甲基氯硅烷以及硅粉,所以在硫酸和鹽酸的作用下,這些低聚物特別容易發(fā)生水解反應(yīng),反應(yīng)方程式如下:
R3SiCl+H2O→R3SiOH+HCl↑
R2SiCl2+2H2O→R2Si(OH)2+2HCl↑
通過反應(yīng)可以生成硅醇,其中R代表烷基、芳基,而硅醇也不穩(wěn)定,會(huì)繼續(xù)發(fā)生縮合反應(yīng),反應(yīng)方程式如下:
2R3SiOH-H2O→2R3SiOSiR3
nR2Si(OH)2-(n-1)H2O→HO-[R2SiO]-nH
化學(xué)浸出反應(yīng)在水解縮合反應(yīng)完成后進(jìn)行,同樣需要向反應(yīng)器皿中加入鹽酸,這次還需要加入一定的氧化劑,典型的是次氯酸鈉和雙氧水,同時(shí)需要加入催化劑,比如氯化銅,然后加入含銅硅渣,進(jìn)行攪拌,最后過濾,得到含有銅離子的溶液。這種溶液內(nèi)銅的價(jià)態(tài)為0價(jià)、1價(jià)和2價(jià)三種,離子反應(yīng)式如下:
Cu+Cu2+→2Cu+
ClO-+Cu+H2O→Cl-+Cu2++2OH-
和
Cu+Cu2+→2Cu+
H2O2+Cu+2H+→Cu2++2H2O
經(jīng)過固液分離后的含銅溶液,可以作為化工原料,而硅渣可以進(jìn)行制磚和生產(chǎn)水泥。
2 有機(jī)硅渣漿中銅提取過程的影響因素
2.1 水解縮合反應(yīng)
首先,水解縮合劑的種類會(huì)對反應(yīng)的結(jié)果有著直接的影響,一般都選擇硫酸和鹽酸作為水解縮合劑,這是因?yàn)榧尤胨鼈兡軌蜓娱L反應(yīng)的時(shí)間,并且減緩反應(yīng)的程度,得到的顆粒也比較均勻,如果使用水,很容易發(fā)生劇烈反應(yīng),導(dǎo)致銅提取的失敗。
其次,水解縮合劑的濃度也不容忽視,如果硫酸和鹽酸的濃度較高,那么產(chǎn)生的顆粒直徑較小,而如果濃度較低,就會(huì)導(dǎo)致顆粒直徑較大,但是也要保證濃度在一定范圍內(nèi),如果超過標(biāo)準(zhǔn),可能導(dǎo)致反應(yīng)不充分,科學(xué)研究表明,硫酸和鹽酸的最佳濃度為15%,而且首選鹽酸。
再次,反應(yīng)的溫度和時(shí)間也影響銅的提取,如果溫度較低,反應(yīng)就會(huì)不充分,而如果溫度過高,又會(huì)產(chǎn)生較大的能耗,所以溫度應(yīng)該保證在40℃左右。保證必要的反應(yīng)時(shí)間,能夠使得反應(yīng)更加充分,但是時(shí)間也不能過長,需要在一定的范圍內(nèi),這樣既能夠保證質(zhì)量,又可以提高效率。
最后,攪拌的強(qiáng)度也能夠影響顆粒的大小,攪拌強(qiáng)度越大,產(chǎn)生的顆粒直徑越小,所以在操作過程中需要適當(dāng)提高攪拌的強(qiáng)度[2]。
2.2 化學(xué)浸出反應(yīng)
本質(zhì)上講,化學(xué)浸出反應(yīng)是一種氧化還原反應(yīng),采用次氯酸鈉這種氧化劑時(shí),需要考慮鹽酸的濃度,一般而言,鹽酸濃度為20%時(shí),反應(yīng)效果最佳,而過大或過小都會(huì)降低反應(yīng)的程度。鹽酸的添加量也會(huì)影響攪拌的效果,當(dāng)鹽酸添加量與銅硅渣的投放量的比例為2:1時(shí),反應(yīng)比較充分,而且利于攪拌,氧化劑的添加量對于銅浸出率的影響也很大,隨著添加量的增大,銅浸出率逐漸升高,在5%時(shí)達(dá)到飽和。至于催化劑氯化銅,添加量應(yīng)該保持在1%以內(nèi),這樣可以促進(jìn)反應(yīng),如果添加量過大,反而會(huì)抑制反應(yīng)。反應(yīng)的溫度和時(shí)間也需要考慮在內(nèi),與水解縮合反應(yīng)相比,反應(yīng)時(shí)間需要延長為2小時(shí),而溫度也要升高10℃左右,按照影響因素的影響程度進(jìn)行排序:
酸量>反應(yīng)時(shí)間>氧化劑>溫度>催化劑。
3 結(jié)論
綜上所述,通過對有機(jī)硅渣漿中的銅進(jìn)行提取,可以產(chǎn)生良好的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益,本文提出的提取方法優(yōu)點(diǎn)明顯,但是也有一定的不足,那么在具體的應(yīng)用過程中,就需要結(jié)合實(shí)際情況,并且根據(jù)影響因素的分布情況,合理進(jìn)行規(guī)避。
參考文獻(xiàn):
[1]何小瑜,陳柏校,嚴(yán)躍和,王成.有機(jī)硅渣漿中銅的提取之水解縮合反應(yīng)工藝研究[J].化工生產(chǎn)與技術(shù),2016,23 (06):22-24+34+8.
[2]張春偉,田新.多晶硅生產(chǎn)過程中硅渣漿的處理[J].化工設(shè)計(jì)通訊,2016,42(08):80+98.