食品中甲醇的測(cè)定

趙春苗 保嘉敏 周世雄

摘 要：目的 建立氣相色譜法測(cè)定食品中甲醇的方法。方法 DB-624石英毛細(xì)管柱（60m*530μm*3μm），程序升溫：初始溫度40℃，保持1min，以3℃/min的速率升至130℃，再以100℃/min的速率升至200℃，保持3min。進(jìn)樣口溫度250℃，分流比30：1;檢測(cè)器溫度250℃。結(jié)果 甲醇的濃度在20.354mg/L～1017.68mg/L范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)為 R2=0.9999，平均回收率為97.6%，RSD為1.4%，檢出限為3.2566mg/L。

關(guān)鍵詞：氣相色譜法;甲醇;瑪咖酒

甲醇可能有些人并不了解，然而，酒大家并不陌生，甲醇和酒精（即乙醇）雖同屬脂肪醇，結(jié)構(gòu)上僅有一碳之差，但其毒性卻大相徑庭。甲醇（又名木醇或木酒精）主要經(jīng)呼吸道和胃腸道吸收。皮膚也可部分吸收。甲醇吸收至體內(nèi)后，可迅速分布在機(jī)體各組織內(nèi)，其中以腦髓液、血、膽汁和尿中含量最高，眼房水和玻璃體中的含量也較高，骨髓和脂肪中最低。甲醇中毒，對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)，具有明顯的麻醉作用，可引起腦水腫;對(duì)視神經(jīng)及視網(wǎng) 膜有特殊選擇作用，引起視神經(jīng)萎縮，導(dǎo)致雙目失明。

國家規(guī)定，任何類別的白酒，都必須符合《蒸餾酒與配制酒衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GB/T5009.48-2003）“甲醇”項(xiàng)及《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中甲醇的測(cè)定》（GB 5009.266-2016）中甲醇的要求。以谷類為原料的白酒中甲醇含量不得超過0.04g/100ml（折成酒度為60度計(jì)，下同），以薯干及代用品為原料的白酒中甲醇含量不得超過0.12g/100ml。本文的建立，對(duì)食品中甲醇的含量的精準(zhǔn)質(zhì)量評(píng)價(jià)方法提供了參考。

1 驗(yàn)證方法

1.1儀器與主要試劑 ?賽多利斯電子天平（CPA225D）、Agilent 7890B（FID檢測(cè)器）、40%乙醇、瑪咖酒、甲醇對(duì)照品（色譜級(jí)）、叔戊醇（無水級(jí)）、乙醇（色譜級(jí)）

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 氣相色譜條件：DB-624石英毛細(xì)管柱（60m*530μm*3μm），程序升溫：初始溫度40℃，保持1min，以3℃/min的速率升至130℃，再以100℃/min的速率升至200℃，保持3min。進(jìn)樣口溫度250℃，分流比30：1;檢測(cè)器溫度250℃。

1.2.2標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

1.2.2.1 ?甲醇標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（5000mg/L）：準(zhǔn)確稱取0.50935g甲醇至100mL容量瓶中，用乙醇溶液定容至刻度，混勻，0 ℃～4 ℃低溫冰箱密封保存。

1.2.2.2 ?叔戊醇標(biāo)準(zhǔn)溶液（20000mg L）：準(zhǔn)確稱取2.01077g（精確至0.001g）叔戊醇至100mL容量瓶中，用乙醇溶液定容至100mL，混勻，0 ℃～4 ℃低溫冰箱密封保存。

1.2.2.3 ?甲醇系列標(biāo)準(zhǔn)工作液：分別吸取0.1 mL、0.3 mL、0.5mL、1.0mL、2.0mL、4.0mL、5.0mL甲醇標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，于7個(gè)25mL容量瓶中，用乙醇溶液定容至刻度，依次配制成甲醇含量為20.354mg/L、61.061mg/L、101.77mg/L、203.54mg/L、407.07mg/L、814.14mg/L、1017.68mg/L系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，現(xiàn)配現(xiàn)用。分別吸取10.0 mL 系列標(biāo)準(zhǔn)溶液于試管中，加入0.10mL叔戊醇標(biāo)準(zhǔn)溶液，混勻，備用，分別得標(biāo)準(zhǔn)溶液1至7，濃度分別為0.020152mg/ml、0.060456mg/ml、0.10076mg/ml、0.20152mg/ml、0.40304mg/ml、0.80608mg/ml、1.0076mg/ml。

1.2.3供試品溶液的制備 ?吸取100mL試樣于500mL蒸餾瓶中，并加入100mL水，加幾顆沸石（或玻璃珠），連接冷凝管，用100mL容量瓶作為接收器（外加冰浴），并開啟冷卻水，緩慢加熱蒸餾，收集餾出液，當(dāng)接近刻度時(shí)，取下容量瓶，待溶液冷卻到室溫后，用水定容至刻度，混勻。吸取10.0mL 蒸餾后的溶液于試管中，加入0.10mL叔戊醇標(biāo)準(zhǔn)溶液，混勻，備用。

2.結(jié)果與討論

2.1測(cè)定方法

2.1.1精密度試驗(yàn) 取甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液203.54 mg/L，重復(fù)進(jìn)樣6次，測(cè)定峰面積值為38.5、38.9、339.0、38.1、37.8、38.8，求其RSD%值為1.3%，說明儀器精密度高。

2.1.2 ?專屬性試驗(yàn) 取空白溶液、供試品及對(duì)照品進(jìn)樣檢測(cè)分析，考察試驗(yàn)樣品中除甲醇以外的其他組分對(duì)甲醇的測(cè)定有無干擾。測(cè)試結(jié)果如下圖：在對(duì)照品位置處無雜峰出現(xiàn)，該方法滿足專屬性試驗(yàn)。

2.1.3 ?線性結(jié)果與分析

2.1.4重復(fù)性試驗(yàn)

平行配制6份供試品溶液，上機(jī)測(cè)定，RSD%為1.1%，實(shí)驗(yàn)證明，該方法重復(fù)性好。

2.1.5 回收率試驗(yàn)（準(zhǔn)確度試驗(yàn)）

取已知濃度試驗(yàn)樣6份，各加入甲醇標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液3ml，按供試品溶液的制備方法制備得6份加標(biāo)供試品溶液，同時(shí)，取甲醇系列標(biāo)準(zhǔn)溶液同法測(cè)定，以公式：回收率=（）×100%式計(jì)算回收率，結(jié)果見下表， 試驗(yàn)結(jié)果表明，平均回收率為97.6%（RSD=1.4%）該方法準(zhǔn)確可靠。

3.結(jié)論

通過GC-FID法，對(duì)食品中甲醇進(jìn)行的測(cè)定，該方法檢測(cè)食品中甲醇的含量，結(jié)果準(zhǔn)確可靠，可以用于食品中甲醇的含量檢測(cè)。

參考文獻(xiàn)

[1]中國藥典[M].北京：國家藥典委員會(huì)，2015.