工作場所空氣中2-氨基吡啶的檢測方法研究

范金周 徐流奎 朱麗娟 王春俊

摘 要：2-氨基吡啶是一種重要的化工原料和醫(yī)藥中間體，在生產(chǎn)企業(yè)中被大量使用，工人也因職業(yè)原因經(jīng)常接觸。目前，國內(nèi)關(guān)于2-氨基吡啶的報道還鮮有涉及職業(yè)衛(wèi)生檢測方面的研究。基于此，本文對其理化性質(zhì)、職業(yè)衛(wèi)生相關(guān)要求和常用的檢測方法進行探討，旨在為相關(guān)研究提供借鑒。

關(guān)鍵詞：2-氨基吡啶;工作場所;醫(yī)藥企業(yè)

中圖分類號：R134 文獻標識碼：A 文章編號：1003-5168（2019）11-0126-02

Abstract： 2-aminopyridine is an important chemical raw material and pharmaceutical intermediates. It will be widely used in manufacturing enterprises and workers will often be exposed to it for occupational reasons. At present， reports on 2-amino pyridine in China rarely involve occupational health testing. Therefore， this paper discussed physicochemical properties， occupational health related requirements and commonly used detection methods， in order to provide reference for related research.

Keywords： 2-aminopyridine;the air of workplace;pharmaceutical company

由于2-氨基吡啶具有獨特的結(jié)構(gòu)和化學性質(zhì)，國內(nèi)眾多醫(yī)藥生產(chǎn)企業(yè)將其作為合成藥物的重要中間體。此外，2-氨基吡啶在化學分析、顯微微晶分析及制造洗滌劑、防霉劑等方面都具有重要作用。因此，我國相關(guān)工業(yè)企業(yè)每年使用大量的2-氨基吡啶。

1 2-氨基吡啶的理化性質(zhì)

2-氨基吡啶的毒理學資料及環(huán)境行為毒性屬中等毒類。接觸本品對眼、鼻、喉有刺激作用，能夠吸入或經(jīng)皮吸收[1];美國OSHA指出，接觸2-氨基吡啶可引起皮膚刺激、頭痛、頭暈、惡心、血壓升高和肢體發(fā)紅，高強度接觸可導致抽搐和呼吸衰竭。我國目前規(guī)定的工作場所職業(yè)接觸限值的時間加權(quán)平均容許濃度（PC-TWA）為2mg/m3[1]，但是未制定配套的標準檢測方法。由此，本文研究了2-氨基吡啶理化性質(zhì)、相關(guān)采集方法和檢測方法。2-氨基吡啶又稱α-氨基吡啶或2-吡啶胺，為無色葉片狀或大顆粒結(jié)晶，味苦，有氨氣味，熔點為58.1℃，沸點為210.6℃，溶于水、醇、苯和乙醚等[2]。

2 2-氨基吡啶相關(guān)采集方法

在職業(yè)病危害因素檢測中，最常見的采樣方法有固體吸附劑法、液體吸收法、無泵型采樣法和直接采樣法。

2.1 無泵型采樣法和直接采樣法

對2-氨基吡啶來說，由于其沸點較高，不易揮發(fā)，一般在工廠車間空氣中的含量較低。如果使用無泵型采樣法或直接采樣法來采樣，樣品采集量可能由于太少而低于常規(guī)檢測儀器的檢測下限，最后導致檢測結(jié)果沒有任何參考價值。

2.2 液體吸收法

使用液體吸收法進行采樣則沒有上述兩種方法的缺點。該方法使用合適的空氣采樣器，選擇適當?shù)牟蓸恿髁亢筒蓸訒r間，增加樣品的采集量，增強樣品的代表性，從而提高檢測的準確性和科學性。液體吸收法具有采樣后可直接進行測定，采樣管可以反復使用，費用小等優(yōu)點;缺點是吸收管易損壞，攜帶和使用不方便，不適用于個體采樣和長時間采樣[3]，且受溫度和氣流影響較大，吸收液容易發(fā)生損耗導致樣品代表性下降。相關(guān)部門在采集2-氨基吡啶時，一般可以使用水、甲醇水溶液等作為吸收液進行采集。

2.3 固體吸附劑法

使用固體吸附劑法采集2-氨基吡啶具有比較大的優(yōu)勢。該法同液體吸收法一樣，可以通過延長采樣時間來增加樣品采集量，與液體吸收法相比，吸附劑管體積小，易攜帶和方便操作;缺點是有一定的穿透容量，分析前需要進行溶劑解吸或熱解吸等操作，且氣阻稍大，對采樣泵要求較高。常用的固體吸附管有活性炭管、硅膠管、Tenax GC管、Tenax TA管等。

①活性炭是一種優(yōu)良的吸附劑，具有物理吸附和化學吸附的雙重特性，且價格便宜，對于非極性和弱極性的有機氣體和蒸氣有吸附量大、吸附力強的特點;但是基本不能重復使用，操作煩瑣，條件要求苛刻，且容易吸附一定水分，不適用濕度大的地方。

②硅膠是一種極性吸附劑，對極性物質(zhì)有很強的吸附性，可以吸附相當多的水分，以致降低甚至失去吸附能力，不適合采集空氣中的2-氨基吡啶。

③Tenax GC是結(jié)構(gòu)為聚2，6-二苯基對苯醚的多孔高分子聚合物，具有較高的熱穩(wěn)定性（450℃），背景值低，易于加熱脫附，且脫附效率高，化學性質(zhì)穩(wěn)定，與大多數(shù)物質(zhì)不發(fā)生反應，耐氧化;對水蒸氣吸附力弱，抗?jié)裥詮?易于再生，可重復使用[4]，被廣泛應用于有機揮發(fā)物和半揮發(fā)物吸附。

④Tenax TA是Tenax GC的升級產(chǎn)品，比Tenax GC所含雜質(zhì)更少，更易于再生，純度高且更不易流失，適用于2-氨基吡啶樣品的采集和濃縮。

⑤固體吸附劑常用前的處理方法一般有熱解吸法和溶劑解吸法兩種。對于2-氨基吡啶來說，用溶劑解吸法處理吸附劑樣品有一定的局限性：其一是溶劑一般為有機物，對環(huán)境具有一定的污染性;其二是色譜出峰時溶劑峰過高而2-氨基吡啶峰過低，容易導致分析誤差過大;其三是常用洗脫液為1～2mL，而進樣量一般為1μL以下，導致進入色譜儀里的樣品只有采樣量的1/1 000左右，對方法檢出限和方法使用范圍產(chǎn)生了非常不利的影響。而熱解吸法則無上述缺點，該法操作簡便，樣品處理時間減少，只需將樣品放入熱解吸儀中加熱幾分鐘，就可將分析成分一次導入色譜儀中進行分析，大大提高了方法的檢出限的效率。

3 2-氨基吡啶常用的儀器檢測方法

3.1 氣相色譜法

常用的檢測2-氨基吡啶氣相色譜法，一般是將含有2-氨基吡啶的氣體樣品或液態(tài)樣品導入氣相色譜儀中，通過色譜柱分離后使用FID、ECD、MSD等檢測器來檢測其中2-氨基吡啶的含量。ECD檢測線性范圍較窄，MSD檢測器價格較貴，因此用FID檢測器檢測2-氨基吡啶是目前最常用的方法。該法具有操作簡單、靈敏度高、線性范圍寬、分離度好且費用不高等優(yōu)點。

3.2 液相色譜法

一般檢測2-氨基吡啶常用的液相色譜法包含HPLC-UV[5，6]、HPLC-MSD和HPLC-DAD[7]等。相關(guān)工作人員在檢測工作場所空氣中2-氨基吡啶的含量時，常將現(xiàn)場采集的液體吸收液直接導入液相色譜儀中，或者現(xiàn)場采集的樣品經(jīng)過前處理導入液相色譜儀中，通過色譜柱分離，使用紫外檢測器、質(zhì)譜檢測器或二極管陣列檢測器進行定性定量分析。相對來說，HPLC-UV是這三者檢測2-氨基吡啶使用較多的檢測方法，但液相色譜法因儀器價格和使用成本高的原因，在實驗室分析中不如氣相色譜法那么普及。

4 結(jié)語

雖然檢測工作場所空氣中2-氨基吡啶的方法比較多，但是從目前來看，我國實驗室對相關(guān)檢測方法并沒有進行深入研究;有關(guān)管理部門也因種種原因，沒有制定一個統(tǒng)一的檢測標準。但在該背景下，國內(nèi)工業(yè)企業(yè)大量使用2-氨基吡啶，急需有關(guān)部門出臺科學的檢測標準。因此，研究并完善一個操作簡單、選擇性好、靈敏度高、成本低廉的檢測方法，對于控制2-氨基吡啶導致的職業(yè)病危害可以起到更加積極的作用。

參考文獻：

[1]中華人民共和國衛(wèi)生部.工作場所有害因素職業(yè)接觸限值第1部分：化學有害因素：GBZ 2.1-2007[S].北京：人民衛(wèi)生出版社，2008.

[2] Guariniello R. The Threshold Limit Values of Chemical Substances in the Jurisprudence of the Court of Cassation[J]. La Medicina Del Lavoro， 1982（1）：3.

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[4]龍慶云，張洪彬，韋桂歡.Tenax在環(huán)境保護中的應用[J].艦船防化，2007（5）：17-22.

[5]李克昌，張恒彬，劉佳，等.高效液相色譜法測定吡啶、2-氨基吡啶、2-甲基吡啶和2-吡啶甲酸[J].分析化學研究簡報，2015（11）：1580-1582.

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[7]于新穎，吳雨川，多凱.高效液相色譜法檢查氯諾昔康中的有關(guān)物質(zhì)及2-氨基吡啶[J].黑龍江醫(yī)藥，2012（2）：224-226.