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    鍋爐長期停爐保護(hù)方法

    2011-04-14 22:28:48丁姍姍
    設(shè)備管理與維修 2011年12期
    關(guān)鍵詞:金屬表面二甲基成膜

    丁姍姍

    停爐腐蝕即在鍋爐等熱力設(shè)備停運(yùn)期間,沒有采取有效保護(hù)措施,在鍋爐水汽側(cè)的金屬表面所發(fā)生的一種腐蝕,實(shí)質(zhì)上是一種氧腐蝕。停爐腐蝕的危害很大,不但會(huì)損壞金屬設(shè)備本身,在金屬表面留下面積較大的蝕坑和針狀蝕孔,從而成為機(jī)組再啟動(dòng)運(yùn)行時(shí)誘發(fā)危害的源點(diǎn),而且會(huì)使?fàn)t管結(jié)垢速率增大,加劇鍋爐的運(yùn)行腐蝕,導(dǎo)致爐管爆裂和清洗頻率增加。所以停爐腐蝕不僅會(huì)造成直接和間接經(jīng)濟(jì)損失,而且還會(huì)嚴(yán)重危及熱力機(jī)組的安全運(yùn)行。為此,在停爐備用或檢修期間,實(shí)施停爐保護(hù)極其重要。

    現(xiàn)有技術(shù)成熟的停爐保護(hù)方法主要有兩類:干法保護(hù)和濕法保護(hù)。干法保護(hù)主要包括熱爐放水余熱烘干法、負(fù)壓余熱烘干法、鄰爐熱風(fēng)烘干法、干燥劑去濕法、充氮法及氣相緩蝕劑法。濕法保護(hù)主要有氮水法、氨-聯(lián)氨法、蒸汽壓力法與給水壓力法。這些方法中,能用于長期(1年以上)停用保護(hù)的不多。能用于長期停用保護(hù)的方法,主要有充氮法、二甲基酮肟保護(hù)法、氨-聯(lián)氨法、聯(lián)合保護(hù)法、氣相緩蝕劑法及成膜胺保護(hù)法。

    一、充氮保護(hù)法

    充氮保護(hù)法就是在鍋爐的汽水系統(tǒng)中充入氮?dú)?,使其壓力大于大氣壓力從而阻止空氣進(jìn)入鍋爐的一種停爐保養(yǎng)方法。該方法是從鍋爐最高處將氮?dú)獬淙肫到y(tǒng),迫使空氣從鍋爐最低處排出,并保持汽水系統(tǒng)壓力在0.1~0.2MPa。由于氮?dú)馐嵌栊詺怏w,不會(huì)在水中與鍋爐金屬發(fā)生化學(xué)反應(yīng),而且鍋內(nèi)氮?dú)鈮毫Υ笥诖髿鈮毫?,空氣也不能進(jìn)入鍋內(nèi)。充氮保護(hù)法是一種長期停爐的簡易、可靠的保養(yǎng)方法,它幾乎適用于各種結(jié)構(gòu)的鍋爐停用保護(hù)。但此法有一些具體要求:一是需保證氮?dú)饧兌仍?9%以上;二是滿水充氮時(shí),應(yīng)加入一定量的氨和聯(lián)氨,調(diào)節(jié)爐水的pH值到10以上;三是充氮期間,應(yīng)保持系統(tǒng)嚴(yán)密,并經(jīng)常檢查系統(tǒng)內(nèi)氮?dú)鈮毫皣?yán)密性。由于此法所需的氮?dú)饬看蠛蛯﹀仩t的密封性要求高,因而該方法并沒有被大量采用。河北滄州發(fā)電廠熱電工程2臺(tái)WGZ130/9.81型鍋爐采用了充氮停爐保護(hù)方案,在鍋爐充氮保護(hù)進(jìn)行過程中,維持了系統(tǒng)密封的嚴(yán)密性,保持了氮?dú)庹緣毫Ρ肀韷旱暮愣ǎ?jīng)過2年的維護(hù),熱電工程恢復(fù)建設(shè)完成后檢查省煤器、汽包和過熱器等部位無明顯的腐蝕現(xiàn)象,鍋爐充氮保護(hù)工作達(dá)到了預(yù)期目標(biāo),對新爐保護(hù)后的防腐效果明顯,起到了對鍋爐設(shè)備的防腐保護(hù)效果。鍋爐啟動(dòng)試運(yùn)后,機(jī)組運(yùn)行狀況良好,達(dá)到了正常出力運(yùn)行,機(jī)組并網(wǎng)后,各項(xiàng)水汽理化指標(biāo)均在優(yōu)良范圍內(nèi)。

    二、二甲基酮肟保護(hù)法

    二甲基酮肟是作為除氧劑和鈍化劑對鍋爐進(jìn)行濕法保護(hù)的常用藥劑,它不僅具有強(qiáng)還原性,而且對金屬表面具有鈍化作用。其實(shí)施辦法是將預(yù)先準(zhǔn)備的二甲基酮肟藥液加入給水箱,藥液根據(jù)鍋爐容積按300~400mg/L濃度計(jì)算較為合適,同時(shí)用NH3調(diào)整pH至10.5以上(當(dāng)金屬形成保護(hù)膜后,pH隨之下降,但在一定范圍內(nèi),仍具有良好保護(hù)效果),循環(huán)均勻,將溶液充入過熱器,給水箱補(bǔ)水、補(bǔ)藥后繼續(xù)循環(huán)均勻,再進(jìn)入再熱器。但采用二甲基酮肟法保護(hù)時(shí)應(yīng)注意的是,它對HSn70-1黃銅有一定腐蝕作用,因此應(yīng)盡可能避免使保護(hù)液與銅或銅合金制件接觸;另外雖然二甲基酮肟作為一種新的除氧劑,具有低毒、高效、廢液處理方便等優(yōu)點(diǎn),可取代毒性較大的聯(lián)氨,用于鍋爐的長期停用保護(hù),但是存在的主要問題是二甲基酮肟的濃度測定方法還不完善。

    華東電力試驗(yàn)研究院對二甲基酮肟的緩蝕效果進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)表明,利用二甲基酮肟進(jìn)行停用保護(hù),初期要嚴(yán)格控制pH>10.6,濃度可根據(jù)保護(hù)期長短而定,停用期超過半年時(shí),濃度宜選擇在200~500mg/L。近來,有不少電廠采用了二甲基酮肟保護(hù)法,這種保護(hù)液具有比較好的防蝕效果,望亭發(fā)電廠在其1000t/h的亞臨界直流爐采用了二甲基酮肟充液保護(hù),時(shí)間持續(xù)1年以上,保護(hù)效果不錯(cuò),并且機(jī)組重新啟動(dòng)時(shí)表現(xiàn)良好,此法值得推廣應(yīng)用。

    三、聯(lián)氨保護(hù)法

    1.氨-聯(lián)氨保護(hù)法

    鍋爐停運(yùn)后,把汽包內(nèi)存水放盡,充入聯(lián)氨并用氨調(diào)節(jié)pH值的給水,保持水中聯(lián)氨過剩量在200mg/L以上,水的pH值為10~10.5。此法適用于長期停用、冷態(tài)備用或封存的鍋爐保護(hù),在保護(hù)期內(nèi),應(yīng)定期檢查聯(lián)氨濃度與pH值。

    應(yīng)用氨-聯(lián)氨法保護(hù)的鍋爐再啟動(dòng)時(shí),應(yīng)先將聯(lián)氨-氨液排放干凈,并徹底沖洗。鍋爐點(diǎn)火后,應(yīng)先向空排氣,至蒸汽中氨含量<2mg/kg時(shí)方可送汽,以免氨濃度過大而腐蝕銅管。對排放的聯(lián)氨-氨保護(hù)液,要進(jìn)行處理后才可排放,以防止污染。由于用聯(lián)氨-氨法保護(hù)時(shí),溫度為常溫,所以聯(lián)氨的主要作用不是直接與氧反應(yīng)而除去氧,而是起陽極緩蝕劑或犧牲陽極的作用,因而聯(lián)氨的用量必須足夠。

    2.聯(lián)合保護(hù)法

    因單靠一種保護(hù)方法很難有效地防止鍋爐的停用腐蝕。聯(lián)合保護(hù)法中最常見的是充氮的濕式保護(hù)法,其方法是在鍋爐停運(yùn)后,先完成汽包內(nèi)換水,充入氮?dú)?,并加?lián)氨與氨,使聯(lián)氨量達(dá)200mg/L以上,水的pH值達(dá)10以上,氮壓保持在0.03MPa以上,對于長期保護(hù),聯(lián)氨量還需增加。雖然這種方法比其他各種單一的保護(hù)方法效果更好,但操作繁瑣,應(yīng)用的較少。

    四、氣相緩蝕劑法

    氣相緩蝕劑是一種在常溫下能自動(dòng)揮發(fā)出緩蝕性氣體的防銹材料,用于停用鍋爐的保養(yǎng)時(shí),只要將鍋爐水放盡,向鍋爐內(nèi)撒入氣相緩蝕劑粉末或在鍋爐內(nèi)放入盛有氣相緩蝕劑的托盤,然后密封鍋爐,緩蝕劑就能夠自動(dòng)揮發(fā)到鍋爐內(nèi)各個(gè)角落,從而使鍋爐金屬表面都受到保護(hù)。防腐過程由兩步完成,一是氣相緩蝕劑在潮濕金屬或潮濕空氣作用下,水解或解離成揮發(fā)性物質(zhì),到達(dá)金屬表面;二是氣相緩蝕劑在金屬表面形成保護(hù)膜使金屬鈍化并通過已形成的保護(hù)膜達(dá)到預(yù)防腐蝕的目的。

    1.氣相緩蝕劑的作用機(jī)理

    氣相緩蝕劑揮發(fā)而使得空間被未電離的分子所飽和,這些分子和水汽被金屬表面吸附后發(fā)生電離而吸附在金屬表面,形成一層保護(hù)膜,從而發(fā)揮緩蝕作用。目前,國內(nèi)外使用較多的是胺的有機(jī)酸鹽和無機(jī)酸鹽,如亞硝酸二環(huán)己胺,亞硝酸二異丙胺等。氣相緩蝕劑法具有可以到達(dá)保護(hù)劑難以接觸到的金屬表面的特點(diǎn),因此,特別適合鍋爐內(nèi)部復(fù)雜管道的保護(hù),同時(shí),氣相緩蝕劑在水中有一定的溶解度,即使在濕度較大的情況下也具有較強(qiáng)的還原能力。已開發(fā)的用于鍋爐停用保護(hù)的HL-911緩蝕劑是有機(jī)銨鹽和無機(jī)銨鹽及其他助劑組成的混合物,具有較好的停用保護(hù)效果。應(yīng)用時(shí),可將氣相緩蝕劑汽化注入鍋爐的水汽系統(tǒng),或者依靠負(fù)壓將緩蝕劑吸入,也可將其配成溶液噴涂在金屬表面,或者包于紗布中直接懸掛于鍋爐內(nèi)。

    2.影響氣相緩蝕劑法保護(hù)效果的因素

    蒸汽壓。蒸汽壓越大,緩蝕劑的揮發(fā)性越強(qiáng),保護(hù)效果越好,但蒸汽壓過大,其持久保護(hù)性則不強(qiáng)。吸附能力以及氣相緩蝕劑與金屬表面結(jié)合的牢固程度。防銹劑對腐蝕過程電化學(xué)的阻滯程度。

    氣相緩蝕劑法也存在不足之處,緩蝕劑的蒸汽壓難以同時(shí)滿足防止早期腐蝕和持久保護(hù)的需要。大多數(shù)氣相緩蝕劑具有一定毒性,再加上具有揮發(fā)性,會(huì)對人體和環(huán)境產(chǎn)生危害,并且此法不能用于檢修設(shè)備的停用保護(hù)。

    TH901緩蝕劑是近年來應(yīng)用到鍋爐防腐的新型藥劑,TH901半干緩蝕保護(hù)法是國內(nèi)外最先進(jìn),最有效的方法。TH901保護(hù)劑滲透力極強(qiáng),緩蝕半徑大,采用極易揮發(fā)藥劑組成,同時(shí)還配有吸濕劑,藥劑作用成分在金屬表面形成保護(hù)膜,與腐蝕介質(zhì)隔離以達(dá)到保護(hù)金屬、防止腐蝕的作用,無需除氧、干燥步驟。不僅保護(hù)處于氣相中的金屬,而且保護(hù)處于液相中的金屬。同時(shí),對無垢及垢下金屬均有保護(hù)作用,緩蝕效率達(dá)99%以上。一次加藥,無需監(jiān)測與補(bǔ)藥,保護(hù)期限達(dá)2年以上。加藥全過程只需幾十分鐘,由于單位體積用量少,因此總體成本較低。

    五、成膜胺保護(hù)法

    成膜胺是含氮原子的有機(jī)長鏈化合物,表面活性很高,與金屬表面接觸時(shí),它的極性基團(tuán)以化學(xué)吸附方式吸附在活性的金屬表面上,氮原子的孤對電子與鐵原子的空軌道結(jié)合成共價(jià)鍵,其非極性基團(tuán)則以物理吸附方式吸附在金屬表面上??梢姵赡ぐ穼饘偌扔嘘枠O緩蝕作用,又有陰極緩蝕作用,具體是何種緩蝕機(jī)理起主導(dǎo)作用,取決于眾多因素,其中溫度至關(guān)重要。一般情況下,高溫下陽極緩蝕作用為主,低溫時(shí)陰極緩蝕作用為主。

    成膜胺法的實(shí)施是在機(jī)組滑參數(shù)停用過程中,當(dāng)汽包壓力降至10MPa時(shí),將含有成膜胺的藥液注入鍋爐,讓藥液在水汽系統(tǒng)內(nèi)形成保護(hù)膜。為了保證藥液充分均勻地循環(huán),機(jī)組滑停至爐水溫度為240~304℃時(shí),再穩(wěn)定1~2h。當(dāng)鍋爐壓力降至0.5MPa時(shí),停止?fàn)t水泵運(yùn)行,并嚴(yán)格按照熱爐放水、余熱烘干的步驟進(jìn)行操作。目前,成膜胺的實(shí)施方法無統(tǒng)一的規(guī)范,用戶可以根據(jù)不同要求和具體情況操作。

    影響成膜胺成膜效果的因素有以下幾個(gè):水汽溫度。成膜胺的成膜效果隨溫度的升高而提高,但當(dāng)溫度升高到一定值后,成膜效果反而下降。緩蝕劑濃度。一般緩蝕劑濃度越高,成膜效果越好,但當(dāng)濃度高過一定值時(shí),成膜效果提高不大或反而下降。介質(zhì)相。成膜胺在汽、液相中均可成膜,但實(shí)際應(yīng)用中汽相成膜效果更為顯著。金屬表面的粗糙度。金屬表面的粗糙度越大,成膜效果越差。成膜時(shí)間。要保證一定的成膜時(shí)間,使緩蝕劑能夠充分地吸附在金屬表面上,但時(shí)間也不宜過長,以避免因解析而使成膜效果下降。

    目前,已有很多電廠采用十八胺進(jìn)行停爐保護(hù)。某電廠200MW機(jī)組和啟動(dòng)鍋爐,利用十八胺進(jìn)行停用保護(hù)。通過交流阻抗測定,200MW機(jī)組經(jīng)十八烷胺保護(hù)后,停爐3個(gè)月割管管樣的阻抗值增大一個(gè)數(shù)量級(jí)以上,啟動(dòng)鍋爐保護(hù)后的阻抗值增大了3個(gè)數(shù)量級(jí)。

    徐州發(fā)電廠將采用純十八胺和復(fù)配十八胺的效果進(jìn)行了比較。在采用純十八胺后,設(shè)備內(nèi)表面的耐蝕性有了很大提高,以除氧器為代表的爐前系統(tǒng)金屬表面憎水性好,保護(hù)效果好,省煤器憎水性好,耐蝕性也好,省煤器管段在水中浸泡30天仍未銹蝕。減輕了機(jī)組停運(yùn)期間的腐蝕,水汽系統(tǒng)中的含鐵量減少,水汽品質(zhì)提高,可縮短啟動(dòng)時(shí)間3h以上,增加機(jī)組壽命和運(yùn)行的安全性。加藥時(shí)間短,有利于機(jī)組停運(yùn)操作。保護(hù)時(shí)pH不降低,未采取任何措施,爐水pH仍維持在合格范圍內(nèi)。加藥采用純十八胺,沒有任何副作用,不會(huì)產(chǎn)生新的腐蝕,分解產(chǎn)物為簡單的無機(jī)物,不會(huì)對水汽品質(zhì)造成不良影響,對機(jī)組安全性有較好的保障。

    六、結(jié)束語

    鍋爐在長期停運(yùn)期間,若不采取有效防腐措施,會(huì)對鍋爐造成很大危害。在選擇長期停爐保護(hù)方法時(shí),應(yīng)以鍋爐經(jīng)濟(jì)運(yùn)行為目的。停爐后首先及時(shí)清除鍋爐水汽系統(tǒng)內(nèi)表面的水垢和泥渣,然后根據(jù)停用鍋爐的結(jié)構(gòu)、停用時(shí)間、水質(zhì)質(zhì)量、各種方法的特點(diǎn)、效果和應(yīng)用條件及經(jīng)濟(jì)成本,選擇適當(dāng)?shù)谋Wo(hù)方法。W 11.12-10

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