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    鈦合金活塞體表面剝蝕原因分析

    2019-09-09 08:51:42張秋穎馬天驕
    中國科技縱橫 2019年13期
    關(guān)鍵詞:氫脆鈦合金

    張秋穎 馬天驕

    摘 要:氫氣壓縮機(jī)使用的鈦合金活塞體表面嚴(yán)重剝蝕,經(jīng)過各項(xiàng)檢測(cè)分析,得出活塞體剝蝕主要是由于鈦合金在氫氣環(huán)境發(fā)生了氫脆,氫化物集中在活塞體環(huán)槽表面,造成了活塞體表面脆性氫化物剝落。

    關(guān)鍵詞:活塞體;鈦合金;剝蝕;氫脆

    中圖分類號(hào):TK422 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A 文章編號(hào):1671-2064(2019)13-0047-02

    0 概述

    某用戶現(xiàn)場(chǎng)使用的氫氣壓縮機(jī)在工藝運(yùn)行20天左右時(shí),出現(xiàn)了氣缸劇烈振動(dòng)導(dǎo)致機(jī)組報(bào)警停機(jī)的狀況,對(duì)壓縮機(jī)進(jìn)行拆缸蓋檢修,抽出活塞體后發(fā)現(xiàn)了活塞體表面已經(jīng)完全損壞,活塞環(huán)槽全部消失(見圖1)。據(jù)現(xiàn)場(chǎng)了解和資料顯示,本次氫氣壓縮機(jī)項(xiàng)目使用的活塞體材料為鈦合金,氣缸的進(jìn)排氣溫度均在100℃以下,由于第一次出現(xiàn)這樣嚴(yán)重的活塞體損壞現(xiàn)象,需要根據(jù)已知情況對(duì)活塞體進(jìn)行檢測(cè)分析。

    1 檢測(cè)分析

    由于活塞體出現(xiàn)了嚴(yán)重的剝蝕現(xiàn)象,表面環(huán)槽全部剝蝕不見,拆卸后對(duì)損壞最為嚴(yán)重的活塞體進(jìn)行了以下檢測(cè)分析,以下分析的所有取樣均來自同一活塞體。

    1.1 活塞體材料檢測(cè)

    在活塞體損壞處取樣,利用X射線熒光光譜儀進(jìn)行材質(zhì)的化學(xué)成分復(fù)檢,活塞體主要成分見表1,分析結(jié)果為此活塞體材料確為鈦合金TC4,即活塞體材料與資料顯示相同。

    1.2 活塞體含氫量檢測(cè)

    對(duì)活塞體進(jìn)行取樣,制成直徑4mm的試棒,經(jīng)TCH600儀器檢測(cè),試棒氫含量為2700ppm。

    1.3 活塞體宏觀檢測(cè)

    取樣活塞體表面已嚴(yán)重?fù)p壞,活塞環(huán)槽完全剝蝕,見圖2。

    1.4 活塞體金相組織檢測(cè)

    在活塞體環(huán)槽位置取金相樣品,磨制金相樣品后在金相顯微鏡及掃描電鏡下觀察其組織形貌。樣品由兩相組織構(gòu)成,外表面有氫化物析出,其組織形貌見圖3、圖4、圖5。

    1.5 力學(xué)性能檢測(cè)

    力學(xué)性能測(cè)試時(shí),樣品以脆斷方式斷裂,因此未能檢測(cè)出延伸率和斷面收縮率具體見表2,樣品的沖擊性能很差,斷口為脆斷形貌,同時(shí)拉伸強(qiáng)度和屈服強(qiáng)度都有所下降,鈦合金TC4材料的力學(xué)性能見表3。

    1.6 斷口檢測(cè)

    取樣品的沖擊及拉伸斷口,在掃描電鏡下觀察其斷口形貌,端口上均表現(xiàn)出沿晶斷裂斷口形貌特征。斷口形貌見圖6、圖7。

    1.7 XRD檢測(cè)

    在樣品剝蝕嚴(yán)重處取樣,制備成XRD樣品,經(jīng)XRD檢測(cè),樣品由氫化物析出。

    2 檢測(cè)結(jié)果分析

    樣品金相組織、斷口形貌、氫含量及氫化物的檢出都說明活塞體是在氫介質(zhì)環(huán)境下發(fā)生了氫脆。氫化物集中在活塞體表面,造成了活塞體表面脆性氫化物剝落。

    鈦合金是一種極易吸氫的材料,比較容易析出鈦的氫化物。浸入少量的氫就有可能嚴(yán)重影響鈦合金的機(jī)械性能,鈦中的氫含量直接影響著鈦的氫脆敏感性。氫在鈦中有一定的固溶度,該固溶度存在最大臨界值,TC4中氫的固溶度大約為0.012wt%左右。氫的敏感性影響是有一定范圍的,隨著氫含量的增大而增大。當(dāng)氫含量超過了鈦合金材料中氫的固溶度時(shí),氫就有可能與鈦結(jié)合生成氫化鈦。當(dāng)鈦氫化物的量達(dá)到一定程度,鈦基體的塑形韌性就會(huì)顯著降低,并在外加應(yīng)力的作用下,鈦合金發(fā)生塑形變形,并從氫化物的富集區(qū)開始發(fā)生脆性斷裂。

    鈦合金發(fā)生脆性的過程實(shí)質(zhì)上就是氫在鈦中積聚生成TiHx鈦氫化物,并在鈦基體重滲透擴(kuò)散,最后導(dǎo)致脆性開裂的過程。氫在鈦中的擴(kuò)散滲透過程包括三種進(jìn)程:一是滲入鈦基體中的氫與鈦氫化合物自身分解的氫在氫壓的推動(dòng)作用下在鈦基體內(nèi)的擴(kuò)散過程;二是氫被位錯(cuò)所攜帶一同運(yùn)動(dòng)而進(jìn)行的擴(kuò)散過程;三是鈦氫化合物的生成和遷移過程。

    鈦合金表面污染對(duì)氫脆也有影響,若鈦合金表面受金屬鐵污染時(shí),會(huì)增大鈦的吸氫量,因?yàn)殍F可以和鈦基體形成腐蝕微電池,增加了氫進(jìn)入的活性點(diǎn)和活性通道。鈦合金表面不潔凈,造成金屬表面劃傷會(huì)破壞鈦合金的表面氧化膜,無氧化膜保護(hù)則會(huì)加重氫腐蝕。

    溫度對(duì)鈦合金氫致裂紋長大速度有很大的影響,在較低的溫度范圍內(nèi),溫度升高,氫的擴(kuò)散速度加快,裂紋擴(kuò)展更快;在較高的溫度范圍內(nèi),由鈦的氫化物形成的放熱反應(yīng),溫度升高使氫化物成核困難,從而降低了裂紋的擴(kuò)散速度。

    3 結(jié)語

    鈦合金由于強(qiáng)度高,耐腐蝕性強(qiáng)及高溫下的良好性能越來越多的被化工行業(yè)關(guān)注,作為一種優(yōu)質(zhì)的防腐蝕材料,今后在壓縮機(jī)行業(yè)會(huì)得到廣泛應(yīng)用。避免鈦合金發(fā)生氫脆反應(yīng)是鈦合金應(yīng)用的首要條件,而完全阻斷鈦合金與氫離子接觸是很難的,因此只能通過以下一些措施來有效的減少或防止清脆失效。

    (1)工藝條件,避免將鈦合金直接應(yīng)用于氫氣或含有氫離子的環(huán)境;(2)強(qiáng)化處理,對(duì)鈦合金設(shè)備及零部件進(jìn)行氧化處理、陽極硬化、化學(xué)氧化、離子氮化等,通過加厚或強(qiáng)化氧化膜等阻斷與氫離子的接觸。(3)退火處理,對(duì)鈦合金冷熱加工后的零部件進(jìn)行真空退火,消除應(yīng)力使成等軸晶粒,對(duì)抗氫脆有利。對(duì)經(jīng)過一段時(shí)間運(yùn)行后的吸氫零件也可進(jìn)行真空退火脫氫處理。(4)保持清潔,安裝或檢修時(shí)要保持零件表面潔凈,避免鐵污染,嚴(yán)禁使用鋼制工具進(jìn)行敲打、緊固或除污,定期進(jìn)行酸洗除垢。(5)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)合理,設(shè)計(jì)結(jié)構(gòu)時(shí)避免留有縫隙或滯留死角,防止氫離子堆積。(6)加強(qiáng)檢測(cè),加強(qiáng)化工鈦合金設(shè)備的無損檢測(cè),除常規(guī)壓力容器檢測(cè)方法外,還應(yīng)進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)的覆膜金相分析,這是至今無損檢測(cè)鈦合金設(shè)備吸氫與氫脆的較為有效的方法。

    鈦合金作為壓縮機(jī)行業(yè)的一種新型材料,一直沒有被特別研究及關(guān)注,通過對(duì)這次事故中損壞的活塞體的全面分析,對(duì)鈦合金有了進(jìn)一步了解,對(duì)于鈦合金在壓縮機(jī)行業(yè)的應(yīng)用和推廣極為重要。

    參考文獻(xiàn)

    [1] 陳永定,等.金屬和合金中的氫[M].北京:冶金工業(yè)出版社,1988.

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    [4] 化學(xué)工業(yè)部化工機(jī)械研究院.化工生產(chǎn)裝置的腐蝕與防護(hù)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1991.

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