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    VOCs廢氣處理用催化燃燒裝置應(yīng)用分析與研究

    2019-09-06 02:02:20韋征
    關(guān)鍵詞:風(fēng)量廢氣催化劑

    韋征

    日揮化工工程技術(shù)(上海)有限公司 (上海 200051)

    揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOCs)是指沸點(diǎn)在50~260℃之間,室溫下飽和蒸汽壓超過133.3 Pa的易揮發(fā)性有機(jī)化合物,包括苯、甲苯、二甲苯等常規(guī)烴類化合物,硫氨有機(jī)化合物等[1]。有機(jī)廢氣容易與大氣中的氮氧化物反應(yīng)生成O3并形成光化學(xué)煙霧,會(huì)對(duì)人體健康產(chǎn)生有害影響,因此VOCs廢氣的處理受到了各國(guó)的高度重視,發(fā)達(dá)國(guó)家近年陸續(xù)頒布了相關(guān)的法令以限制VOCs的排放。

    2017年VOCs的排放量已超過3 100萬t[2],其來源主要有固定源與移動(dòng)源2種。移動(dòng)源排放主要集中在汽車、輪船和飛機(jī)等以石油產(chǎn)品為燃料的交通工具的排放氣。固定源的種類很多,主要為石油化工工藝過程和儲(chǔ)存設(shè)備等的排出物及各種使用有機(jī)溶劑的場(chǎng)合,如噴漆、印刷、金屬除油和脫脂、黏合劑、制藥、塑料和橡膠加工等。全國(guó)各地對(duì)于VOCs廢氣的排放有著嚴(yán)格的控制,陸續(xù)公布了最新的VOCs排放標(biāo)準(zhǔn)。常規(guī)處理VOCs廢氣采用前端回收技術(shù)或后端氧化分解2種方式,前者采用物理方法,在一定溫度與壓力下,通過冷凝、吸收劑、吸附劑或具有選擇性的膜對(duì)VOCs進(jìn)行分離;而氧化分解技術(shù)則是通過生化法,利用光、熱、催化劑或微生物對(duì)VOCs進(jìn)行氧化分解,并生成CO2與H2O。氧化分解VOCs的方法一般有直接燃燒法、蓄熱式燃燒法、催化燃燒法等。其中,催化燃燒法的原理是通過使加熱至一定溫度的VOCs廢氣與裝置內(nèi)的貴金屬催化劑進(jìn)行接觸并發(fā)生催化氧化反應(yīng),將有機(jī)物氧化生成無害的CO2與H2O,達(dá)到除去VOCs目的的一種設(shè)備與工藝。

    1 催化燃燒裝置介紹

    催化燃燒裝置是一種通過氧化催化劑對(duì)加熱至一定溫度的廢氣催化氧化,使其生成無害的CO2與H2O的工藝設(shè)備。與傳統(tǒng)蓄熱燃燒、直燃式熱氧化爐相比,具有熱耗低、處理效率高(≥95%)的特點(diǎn)。常用的催化燃燒裝置根據(jù)氧化催化劑的最佳工作溫度(250~400℃),可實(shí)現(xiàn)低溫氧化廢氣中的VOCs,并大大節(jié)省處理廢氣的運(yùn)行成本。

    1.1 催化燃燒裝置原理

    催化燃燒裝置的結(jié)構(gòu)及處理流程如圖1所示。含VOCs廢氣進(jìn)入裝置入口,經(jīng)過濾器過濾后進(jìn)入換熱器室進(jìn)行熱交換,再進(jìn)入燃燒器室對(duì)廢氣進(jìn)行預(yù)加熱(燃燒用氧氣為廢氣中所含有的空氣,也可通過旁路風(fēng)閥補(bǔ)充空氣),待加熱至350℃后由送風(fēng)機(jī)將預(yù)熱氣體抽至催化劑室進(jìn)行催化氧化。由于部分廢氣中含有硫、硅、磷等元素,會(huì)使貴金屬催化劑中毒,因此預(yù)加熱后的廢氣在進(jìn)入催化劑室前需進(jìn)行預(yù)處理。當(dāng)處理后的廢氣進(jìn)入催化劑室并與氧化催化劑接觸時(shí),催化劑將廢氣中的VOCs氧化分解成CO2和H2O。處理后的無害氣體將被送入一次換熱器,與從入口來的廢氣進(jìn)行熱交換,達(dá)到節(jié)約熱源的目的。風(fēng)機(jī)采用耐高溫型號(hào),放置于設(shè)備本體下游部分,目的在于使上游路徑形成負(fù)壓,防止氣體泄漏。裝置排氣口預(yù)設(shè)取樣孔,用于對(duì)處理后的廢氣進(jìn)行成分檢測(cè)。

    圖1 CO催化燃燒裝置結(jié)構(gòu)流程圖

    1.2 催化燃燒裝置安全性預(yù)防

    由于催化燃燒裝置在燃燒室中采用明火對(duì)廢氣進(jìn)行預(yù)熱,因此需考慮廢氣的相關(guān)安全措施:(1)廢氣中VOCs含量需控制在LEL(爆炸下限)的25%以下,以防止爆炸或火災(zāi)。(2)回火控制:為防止回火,在設(shè)計(jì)管道尺寸時(shí)應(yīng)使廢氣的最低流速始終大于回火速度,或在前期管道主路設(shè)置減壓閥,使進(jìn)氣壓力始終高于下游氣體壓力。(3)其他安全措施:采用回火防止器、稀釋空氣等方法。(4)設(shè)置輕故障或重故障報(bào)警及安全聯(lián)鎖控制系統(tǒng),當(dāng)有回火情況發(fā)生時(shí),蜂鳴器將發(fā)出警報(bào)指示。

    1.3 催化燃燒裝置的優(yōu)缺點(diǎn)

    催化燃燒廢氣處理技術(shù)是20世紀(jì)40年代末出現(xiàn)的。從1949年美國(guó)研制出世界上第一套催化燃燒裝置到現(xiàn)在,該技術(shù)已廣泛地應(yīng)用于油漆、橡膠、塑料、樹脂、皮革、食品和鑄造等領(lǐng)域,也用于汽車尾氣凈化等方面。中國(guó)在1973年開始將催化燃燒法用于治理漆包線烘干爐排出的有機(jī)廢氣,隨后又在絕緣材料、印刷工業(yè)等方面進(jìn)行了研究,使催化燃燒法得到了廣泛的應(yīng)用。經(jīng)過多年來的發(fā)展與改良,催化燃燒裝置具有其特有的優(yōu)勢(shì):(1)可處理絕大多數(shù)VOCs廢氣;(2)可將有機(jī)化合物氧化分解成無毒無害的CO2氣體與H2O;(3)分解效率高達(dá)95%以上,無需作后續(xù)處理;(4)可在低溫(200~400℃)下對(duì)VOCs進(jìn)行分解,燃料消耗量低(節(jié)能);(5)催化劑使用壽命長(zhǎng),可根據(jù)入口氣體的風(fēng)量與VOCs含量推斷催化劑的使用時(shí)間,且催化劑可進(jìn)行再生利用;(6)設(shè)備內(nèi)為負(fù)壓結(jié)構(gòu)(風(fēng)機(jī)設(shè)置在設(shè)備內(nèi)部下游),可有效防止臭氣滲漏;(7)具有高度安全性,能在低溫下進(jìn)行反應(yīng),無粉塵爆炸的危險(xiǎn);(8)處理效率在99%以上(徹底除臭)。

    催化燃燒裝置的缺點(diǎn):(1)對(duì)于較大風(fēng)量且低VOCs質(zhì)量濃度廢氣而言,處理費(fèi)用相對(duì)過高,可協(xié)同沸石滾輪濃縮設(shè)備進(jìn)行廢氣濃縮后再作催化氧化處理;(2)用于處理VOCs的氧化用催化劑當(dāng)遇見硫、磷、硅等物質(zhì)時(shí)會(huì)發(fā)生催化劑中毒現(xiàn)象,因此需要設(shè)置預(yù)處理步驟。

    1.4 催化燃燒裝置運(yùn)行參數(shù)

    催化氧化裝置的大小由最大處理風(fēng)量來決定,一般最大處理風(fēng)量可達(dá)到30000 m3/h(標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,下同),根據(jù)處理廢氣中VOCs的質(zhì)量濃度與成分對(duì)催化劑種類與用量進(jìn)行選擇。由于催化劑氧化處理的最合適溫度在350℃左右,因此需通過燃燒室對(duì)廢氣進(jìn)行預(yù)加熱。為防止溫度過高或過低導(dǎo)致工況溫度異常,可將熱電偶信號(hào)輸送至可編程邏輯控制器(PLC)控制盤面板以便于監(jiān)測(cè)與讀數(shù),并設(shè)置溫度警報(bào)以防高溫下催化劑燒焦或低溫下催化劑處理活性過低的現(xiàn)象發(fā)生。燃燒器用加熱燃料通常采用液化天然氣(LNG)或液化石油氣(LPG),如果部分廠區(qū)因消防原因無上述燃料供應(yīng),也可采用電加熱的方式進(jìn)行廢氣加熱。根據(jù)燃料不同熱值與所處理廢氣的風(fēng)量大小、入口溫度等參數(shù)進(jìn)行熱量衡算,確認(rèn)燃?xì)獾挠昧?。由于所處理的廢氣中含有VOCs成分,其本身在燃燒過程中也能提供一定的熱量,經(jīng)驗(yàn)上認(rèn)為當(dāng)VOCs質(zhì)量濃度達(dá)到2 000 mg/m3左右時(shí)所產(chǎn)生的熱量可以滿足燃?xì)馔饧拥臒崮苄枨?。該部分熱量必須考慮在熱量衡算中,以免溫度過高導(dǎo)致催化劑被燒毀的現(xiàn)象發(fā)生。綜上所述,廢氣流量、燃?xì)饬髁?、入口出口溫度及燃燒室溫度均為必要監(jiān)控的運(yùn)行參數(shù)。

    1.5 催化劑選擇與使用

    催化燃燒裝置采用的氧化催化劑多為鉑(Pt)貴金屬型材料,其最佳使用溫度在350℃左右,形狀大多為粉末狀或蜂窩狀。一般催化劑的使用期限在5年左右,這需要根據(jù)待處理氣體的濃度與成分而定??蓪?duì)達(dá)到使用年限的催化劑進(jìn)行再生處理,再生后的催化劑可循環(huán)使用。此外,在選擇氧化催化劑前需要對(duì)處理廢氣的風(fēng)量、組分與濃度進(jìn)行相關(guān)確認(rèn)。組分決定氧化催化劑的種類,風(fēng)量與濃度決定催化劑的用量。通常每種催化劑均有相應(yīng)的空速比(SV),可根據(jù)相關(guān)數(shù)據(jù)推算出觸媒的大致用量,計(jì)算公式見式(1)。

    其中:v為催化劑空速,h-1;Q 為處理廢氣量,m3/h;Vc為催化劑用量,m3。

    例如:某蜂窩狀催化劑的SV值為35 000 h-1(查表),風(fēng)量為4 200 m3/h,則可算出催化劑用量約為 0.12 m3。

    1.6 處理效率

    催化燃燒處理裝置的效率在最適合溫度(350℃左右)下可達(dá)到95%以上,入口廢氣的濃度不同處理效率有所不同,濃度越高處理效率越高[3]。影響處理效率的因素包括:(1)催化劑中毒(含有硫、磷、硅等的化合物);(2)溫度過低,催化劑活性不足。

    當(dāng)處理廢氣中含有容易使催化劑中毒的物質(zhì)時(shí),可在催化劑室前設(shè)置前處理設(shè)備,即增加前處理催化劑。工程中常采用蜂窩狀的陶瓷類前處理劑來去除硫等物質(zhì)。同樣,廢氣的組成不同,前處理劑的選擇也不同。此外,當(dāng)溫度過低時(shí),氧化催化劑對(duì)廢氣中VOCs的氧化效率會(huì)大幅減弱,因此需要在裝置中設(shè)置熱電偶及傳感器,使即時(shí)溫度能及時(shí)顯示在PLC盤柜顯示屏中,并設(shè)置低溫輕故障警報(bào),當(dāng)溫度過低時(shí)自動(dòng)點(diǎn)燃燃燒加熱器進(jìn)行升溫。

    2 催化燃燒裝置應(yīng)用案例與效果分析

    催化燃燒裝置采用催化劑對(duì)廢氣中的VOCs物質(zhì)進(jìn)行催化氧化,并形成無毒無害的CO2與H2O。由于其處理效率高及操作、維護(hù)方便,已在化工、制藥、食品等領(lǐng)域廣泛運(yùn)用。

    2.1 催化氧化裝置應(yīng)用實(shí)例

    目前我國(guó)各省采用的VOCs測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)主要為天津地標(biāo),即DB 12/524—2014《工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物排放控制標(biāo)準(zhǔn)》,測(cè)試方法采用HJ 734—2014《固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定 固相吸附-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法》;相比于先前通過非甲烷總烴(NMHC)來對(duì)廢氣處理質(zhì)量進(jìn)行評(píng)價(jià),天津地標(biāo)重點(diǎn)對(duì)苯、甲苯、二甲苯與VOCs(24項(xiàng))指標(biāo)進(jìn)行測(cè)試。VOCs測(cè)試方法HJ 734—2014中主要揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)試內(nèi)容為:丙酮、異丙醇、正己烷、乙酸乙酯、苯六甲基二硅氧烷、3-戊酮、正庚烷、甲苯、環(huán)戊酮、乳酸乙酯、乙酸丁酯(醋酸丁酯)、丙二醇單甲醚乙酸酯 、乙苯、對(duì)/間二甲苯、 2-庚酮、苯乙烯、鄰二甲苯、苯甲醚、苯甲醛、1-癸烯、2-壬酮、1-十二烯等。

    表1為某繞組線行業(yè)生產(chǎn)線所排放的廢氣未經(jīng)處理時(shí)(裝置入口處)及經(jīng)過催化燃燒裝置處理后出口氣體各成分質(zhì)量濃度的對(duì)比數(shù)據(jù),裝置處理風(fēng)量為15 000 m3/h,入口廢氣溫度為常溫狀態(tài),檢測(cè)方法采用HJ734—2014。

    表1 某企業(yè)催化燃燒裝置處理前后氣體質(zhì)量濃度 mg/m3

    2.2 效果分析

    根據(jù)對(duì)出口廢氣成分與質(zhì)量濃度的檢測(cè)得知,廢氣中的苯、甲苯、二甲苯及VOCs24項(xiàng)測(cè)試結(jié)果均符合標(biāo)準(zhǔn)要求(印刷行業(yè)50 mg/m3以下),催化燃燒裝置的VOCs處理效率高達(dá)99.2%,滿足國(guó)家大氣污染治理相關(guān)文件中催化燃燒裝置處理效率大于95%的要求。

    3 結(jié)語(yǔ)

    催化燃燒裝置具有VOCs去除效率高、能耗低、自動(dòng)化操作方便等特點(diǎn),現(xiàn)已被廣泛應(yīng)用于各種行業(yè)。目前在我國(guó),相對(duì)于傳統(tǒng)吸附技術(shù)與生化技術(shù)等VOCs處理方法,催化燃燒工藝市場(chǎng)的占有率超過22%,其在國(guó)外市場(chǎng)占有率高達(dá)29%,顯示出其日益成熟并且被市場(chǎng)廣泛接受的趨勢(shì)[4]。催化燃燒裝置適合處理中小風(fēng)量(800~30 000 m3/h)廢氣,在風(fēng)量較大、VOCs質(zhì)量濃度過低的情況下,可采用上游安裝沸石轉(zhuǎn)輪對(duì)氣體進(jìn)行濃縮,下游利用催化燃燒裝置進(jìn)行氧化處理的協(xié)同方法進(jìn)行處理??傮w來說,催化燃燒裝置與工藝是一種經(jīng)濟(jì)方便的VOCs廢氣處理方式。

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