紫外線照射下的相關(guān)有害化學(xué)物質(zhì)

陳榮圻

1 紫外線概述

我們生活在地球上，太陽(yáng)光是所有生命的源泉，人們的生活與之息息相關(guān)。太陽(yáng)光輻射為0.7～3 000 nm的連續(xù)光譜，其中的主要部分如下：

其中，波長(zhǎng)小于175 nm 的輻射被地球同溫層上半部（約100 km 高處）的氧所吸收；在15～30 km 高空的臭氧層又吸收了波長(zhǎng)小于280 nm 的輻射；而紅外及遠(yuǎn)紅外線輻射被大氣中的水蒸氣和二氧化碳所吸收。因此，到達(dá)地球表面的太陽(yáng)輻射中對(duì)人體有害的部分已大部分被吸收了。太陽(yáng)光中少量的紫外線（280～400 nm）能保持生物界良好的生存環(huán)境，能殺滅細(xì)菌和促進(jìn)人體內(nèi)維生素D 的生成，對(duì)人體健康是有益的，所以提倡每天曬太陽(yáng)0.5 h 左右，但是過(guò)量的紫外線會(huì)曬傷皮膚（產(chǎn)生紅斑），誘發(fā)皮膚癌，產(chǎn)生光致角膜炎、白內(nèi)障等。

近年來(lái)人們注意到，大量氟氯烴物質(zhì)的排放造成臭氧層空洞，并且逐漸擴(kuò)大，致使更多的紫外線進(jìn)入地球表面。美國(guó)海洋和大氣管理局在1993年提出，南半球上空14～19 km處出現(xiàn)空洞，之后日本又測(cè)出空洞達(dá)3 600 km3，因而紫外線輻射量大幅提高。

太陽(yáng)光輻射由于臭氧層、水蒸氣、二氧化碳和塵埃等的吸收和散射而衰減，其高能量的紫外線被外層大氣所吸收，臭氧層空洞的擴(kuò)大增加了紫外線輻射量。有報(bào)道稱，1930 年以來(lái)，處于南半球的澳大利亞患皮膚癌的人數(shù)每10 年增加1 倍。長(zhǎng)時(shí)期在戶外工作的人群中，有50%的人患角質(zhì)?。≧eratose，皮膚癌的母體）；每年有700人死于黑色素?。╩elanone），200人死于非黑色素病。世界衛(wèi)生組織（WHO）報(bào)道稱黑色素瘤發(fā)病率數(shù)據(jù)表明，新西蘭和美國(guó)也有較高的發(fā)病率，甚至北歐的斯得那維亞也有相當(dāng)高的發(fā)病率，盡管那里的人受到較少的紫外線輻射。此外還發(fā)現(xiàn)，白色人種容易吸收紫外線，更易患皮膚癌，黃色人種次之，黑色人種最不容易受紫外線輻射影響。

中國(guó)處于北半球，一年之間，夏季地面紫外線比冬季多2～3倍。一天中，上午10時(shí)到午后2時(shí)之間的4 h紫外線輻射量約占一天的70%。紫外線輻射量與天氣有關(guān)，陰天約為晴天的1/2（或1/3～4/5），雨天為晴天的1/6（或0～1/2），受云層厚度影響，各地各時(shí)的紫外線輻射量也不同。高原與低洼地區(qū)不同，海拔每增加1 km，紫外線輻射量增加10%～20%。

紫外線一般是波長(zhǎng)為10～400 nm 電磁波的總稱。本文僅討論波長(zhǎng)在200～400 nm的部分，分為3部分予以解釋?zhuān)篣VA（320～400 nm）能促進(jìn)人體內(nèi)維生素D的合成，不像維生素B1、B2、C和E，維生素D沒(méi)有化學(xué)合成制品；UVB（280～320 nm）也能促進(jìn)人體內(nèi)維生素D的生成，但效果不如UVA，人體長(zhǎng)時(shí)間照射會(huì)誘發(fā)皮膚癌、白內(nèi)障并抑制免疫功能；UVC（200～280 nm）和波長(zhǎng)小于200 nm 的遠(yuǎn)紫外線幾乎全部被高空各種氣體吸收，雖然其能量很大，但是到達(dá)地表的輻射量極小，所以不予考慮。能量與波長(zhǎng)之間的關(guān)系可以通過(guò)以下公式轉(zhuǎn)換：

此式稱為愛(ài)因斯坦值，即光的波長(zhǎng)越大則能量越?。环粗瑒t能量越大。

對(duì)人類(lèi)有不良作用的其實(shí)就是UVA 和UVB，由于UVB能量大（約為UVA能量的1 000倍），對(duì)人類(lèi)傷害要嚴(yán)重得多。紫外線是一把雙刃劍，既能殺滅環(huán)境中的細(xì)菌，作為廣譜菌的消毒，又會(huì)給人類(lèi)帶來(lái)傷害。為了防止紫外線對(duì)眼睛的傷害，開(kāi)發(fā)了防紫外線的太陽(yáng)眼鏡；為了防止紫光線輻射引起的皮膚曬傷，或輕度曬黑，開(kāi)發(fā)了防曬霜（或紫外線屏蔽化學(xué)品乳液）以及具有紫外線屏蔽功能的太陽(yáng)帽和服裝。

2 紡織品防紫外線整理和整理劑

太陽(yáng)眼鏡和防曬霜并非紡織染整專(zhuān)業(yè)范疇，所以本文只限于紡織品防紫外線整理的論述。

2.1 基本原理

紫外線屏蔽可從光學(xué)原理上進(jìn)行解釋?zhuān)垂庹盏轿矬w上，部分在表面被反射，部分被物體吸收，其余則透過(guò)物體；經(jīng)紫外線屏蔽整理的織物不是將紫外線反射，而是選擇性吸收并將其能量轉(zhuǎn)換成更低能量而釋放，以致將紫外線遮斷，一部分通過(guò)織物的間隙透過(guò)織物，這部分僅為入射光的很小部分。

嚴(yán)格地說(shuō)，能反射紫外線的化學(xué)品被稱為紫外線屏蔽劑，一般都是金屬氧化物；對(duì)紫外線有強(qiáng)烈的選擇性吸收并能通過(guò)能量轉(zhuǎn)換而減少其透過(guò)量的化學(xué)品被稱為紫外線吸收劑。

2.2 二苯甲酮和苯并三唑類(lèi)紫外線吸收劑

2.2.1 品種和合成[1]

紡織品常用的紫外線吸收劑主要是二苯甲酮類(lèi)、苯并三唑類(lèi)和水楊酸酯類(lèi)。

二苯甲酮類(lèi)商品如UV-9（Cyasor UV-9 及Uninul M-40）化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下：

是由間苯二酚和硫酸二甲酯在堿存在、26～30 ℃下，反應(yīng)得間二甲氧基苯，然后在三氯化鋁催化、0 ℃下與苯甲酰氯反應(yīng)，最后苯甲酮一側(cè)的甲氧基水解為羥基而得。反應(yīng)如下：

UV-9 為淡黃色結(jié)晶，不溶于水，溶于甲醇和乙醇，能吸收290～400 nm的紫外線，不吸收可見(jiàn)光，對(duì)光熱穩(wěn)定性好。

UV-531為2-羥基-4-辛氧基二苯甲酰酮，能吸收290～340 nm的紫外線，它是由間苯二酚與三氯甲苯進(jìn)行縮合，然后與n-氯正辛烷反應(yīng)獲得。反應(yīng)如下：

UV-P（Tinuvin P）在水中的溶解度很小，能溶于苯、丙酮等多種有機(jī)溶劑，能吸收270～380 nm 的紫外線，它是由鄰硝基苯胺重氮化后，與對(duì)甲苯酚偶合，再在鋅存在、堿性條件下縮合而得，反應(yīng)如下：

UV-327（Tinuvin 327）能吸收315 nm 的紫外線，它的分子結(jié)構(gòu)式如下：

其他的苯并三唑類(lèi)紫外線吸收劑如下：

這些苯并三唑類(lèi)紫外線吸收劑與UV-P 相似，為不同的苯酚衍生物。其中，UV-327 的最大吸收波長(zhǎng)（λmax）為315 nm（屬UVB），吸收系數(shù)42；UV-328的λmax為352～340 nm（屬UVA），吸收系數(shù)47～44；UV-320 的λmax為340～305 nm（屬UVA），吸收系數(shù)70～50。作為紫外線吸收劑，吸收系數(shù)越大，效果越佳。

2.2.2 紫外線吸收機(jī)理[2]

鄰羥基二苯甲酮吸收了紫外線像二苯甲酮一樣放出熒光或磷光后，回復(fù)到基態(tài)能級(jí)，同時(shí)還伴隨發(fā)生下述氫鍵的光致互變異構(gòu)，這種結(jié)構(gòu)能夠接受光能而不致使鍵斷裂，并使光能轉(zhuǎn)變成熱能，從而消耗吸收的能量，如下式[2]所示：

苯并三唑類(lèi)化合物的能量轉(zhuǎn)移與二苯甲酮相似，如下式所示：

2.2.3 二苯甲酮和苯并三唑類(lèi)紫外線吸收劑的生態(tài)環(huán)保問(wèn)題

1997年，美國(guó)環(huán)境保護(hù)局（EPA）提出了70種屬環(huán)境激素的化學(xué)物質(zhì)[3]，二苯甲酮已在其中。而苯并三唑類(lèi)紫外線吸收劑已被列入REACH法規(guī)需要授權(quán)的高度關(guān)注物質(zhì)（SVHC）清單，之后又被列為STANDARD 100 by OEKO-TEX 的監(jiān)控項(xiàng)目，而且價(jià)格高昂，無(wú)人問(wèn)津。

二苯甲酮和苯并三唑類(lèi)紫外線吸收劑的急性半致死量LD50分別為2,4-二羥基二苯甲酮2 336 mg/kg、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮（UV-9）3 200 mg/kg、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮（UV531）大于16 000 mg/kg、2,2'-4,4'-四羥基二苯甲酮大于10 985 mg/kg、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮1 200 mg/kg、2-（2'-羥基-4'-辛氧基苯基）苯并三唑10 000 mg/kg、2-（2'-羥基-5'-甲氧基苯基）苯并三唑14 280 mg/kg、2-（3'-特丁基-2-羥基-5'-甲氧基苯基）苯并唑大于5 000 mg/kg。

從這些化合物的LD50來(lái)看，有些品種是低毒物質(zhì)，有些甚至達(dá)到無(wú)毒水平[3]，但畢竟是一類(lèi)致癌、致基因突變、致生殖毒性物質(zhì)，簡(jiǎn)稱CMRs。

2.2.4 水楊酸酯類(lèi)紫外線吸收劑

這類(lèi)紫外線吸收劑雖然價(jià)格要比二苯甲酮類(lèi)和苯并三唑類(lèi)低廉，但最大的問(wèn)題在于不溶于水和乙醇，在其他有機(jī)溶劑中的溶解度也低，在25 ℃時(shí)，100 g溶劑中苯為4.88 g、甲苯3.07 g、二甲苯2.14 g、氯苯5.87 g、丙酮2.36 g，用于聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯纖維和薄膜中可吸收350 nm 以下的紫外線。主要產(chǎn)品有紫外線吸收劑TBS（Ingibitor TBS，美國(guó)DOW 化學(xué)）、OPS（Eastsman Ingibitor OPS，美國(guó)Eastsman）以及BAD，它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)及合成方法如下：

其中，BAD 含有雙酚A 結(jié)構(gòu)，而雙酚A 是一種環(huán)境激素，具有一定的致癌性。

上述紫外線吸收劑都是沿用塑料用紫外線吸收劑，用在紡織品上只是吸附在織物表面，耐洗性不夠理想，所以亟需研發(fā)性能優(yōu)良、使用方便、價(jià)格低廉的產(chǎn)品。

2.2.5 反應(yīng)性紫外線吸收劑的開(kāi)發(fā)[4-5]

Clariant 和Ciba 精化公司開(kāi)發(fā)了商品名為Rayosan C、Rayosan CO和Solarex CFL（Tinofast CEL）的反應(yīng)性制劑。它們可以與活性染料一起進(jìn)行處理，并且對(duì)織物外觀、手感和透氣性沒(méi)有影響，Rayosan C和Rayosan CO 可以用于纖維素纖維、聚酰胺纖維和羊毛纖維織物，反應(yīng)性能很好，可以和低溫型活性染料同浴染色，Rayosan CO 反應(yīng)性稍差，可以和高溫型活性染料同浴染色。

陜西科技大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院安秋鳳等[6]在聚硅氧烷的主鏈、側(cè)鏈上接枝羥基二苯甲酮、聚醚，以環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷聚合的聚醚羥基具有反應(yīng)性，通過(guò)聚硅氧烷上接枝的羥基二苯甲酮能吸收290～400 nm 的紫外線，又賦予聚硅氧烷親水性和自乳化性，并賦予織物柔軟性，有助于提高織物的手感和耐洗性。遺憾的是分子結(jié)構(gòu)中仍含CMR 的二苯甲酮。安秋鳳博士是該領(lǐng)域的專(zhuān)家，其博士論文是關(guān)于聚硅氧烷方面的，筆者有幸參與了論文答辯。該產(chǎn)品是由小分子四甲基環(huán)四硅氧烷通過(guò)丙烯基環(huán)氧丙烷與羥基二苯甲酮連接后，再與小分子環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷在鉑催化下得到，反應(yīng)如下：

分子結(jié)構(gòu)中含有環(huán)氧乙烷（端基），可以與纖維素纖維的羥基形成共價(jià)健，使之具有紫外線吸收能力，整理后的棉織物可以吸收260～330 nm的紫外線。

2.2.6 紫外線吸收劑整理工藝[2]

（1）高溫高壓竭染法。對(duì)滌綸、錦綸等合成纖維，紫外線吸收劑可以與分散染料在高溫高壓下同浴進(jìn)行，既染色又進(jìn)行功能性整理，這時(shí)紫外線吸收劑可以與分散染料一起滲入纖維內(nèi)部，在130～140 ℃時(shí)處理。

對(duì)腈綸和改性腈綸，同樣可以與陽(yáng)離子染料同浴染色，即在陽(yáng)離子染料、陽(yáng)離子緩染劑和紫外線吸收劑同浴染液中，一般腈綸在100 ℃染色30 min，而耐熱腈綸則在100～130 ℃染色30 min，在染后未洗滌達(dá)到81.8%的整理效果，洗滌10次，可保持在78.7%。

（2）浸軋法。由于紫外線吸收劑不溶于水，而且對(duì)棉麻纖維缺乏親和力，因此不能采用吸盡法，而采用紫外線吸收劑和染料（活性或直接染料）再加上樹(shù)脂（或黏合劑），經(jīng)過(guò)浸軋后，烘干（熱處理）使樹(shù)脂將染料和紫外線吸收劑充分固著在纖維上，但由于紫外線吸收劑分子小，易升華，所以不宜高溫焙烘。

（3）涂層法。一般在涂層劑（如防水、拒油整理）中加入適量的紫外線吸收劑或紫外線屏蔽劑，經(jīng)涂布器（如懸浮刮刀、圓網(wǎng)等）在織物表面進(jìn)行精細(xì)涂層，然后烘干或進(jìn)行其他熱處理，在織物表面上形成一層薄膜，可以達(dá)到理想的紫外線屏蔽效果，且耐久性良好，關(guān)鍵是涂布要均勻并選擇適當(dāng)?shù)淖贤饩€屏蔽劑。

3 紫外線屏蔽劑

涂層液中的紫外線屏蔽劑是一些高折射率的無(wú)機(jī)化合物，它們的透過(guò)率愈低，屏蔽效果越佳，見(jiàn)表1。

表1 各種金屬氧化物的紫外線透過(guò)率

從表1 看到，紫外線透過(guò)率最低的是氧化鋅和二氧化鈦，對(duì)紫外線的屏蔽性能最好。作為染整功能助劑，不影響紡織品的色彩鮮艷度，最好選用白色或透明度高的物質(zhì)，所以一般都是金屬氧化物，尤以ZnO和TiO2居多，它們對(duì)光線的屏蔽作用（分光反射率）如圖1 所示。它們的折光率很小，氧化鋅為1.9，二氧化鈦為2.6，有利于產(chǎn)生紫外線屏蔽作用。

圖1 超微粒氧化鋅和二氧化鈦的分光反射率[7]

由圖1 可知，2 種超微細(xì)顆粒在波長(zhǎng)小于350 nm（即UVB）時(shí)，ZnO 和TiO2的屏蔽效果基本接近，它們的分光反射率處于很低水平，而在350～400 nm（即UVA）時(shí)，ZnO的屏蔽效果明顯高于TiO2。紫外線的屏蔽效果與其顆粒大小有關(guān)，通過(guò)電子計(jì)算機(jī)模擬設(shè)計(jì)在波長(zhǎng)300～400 nm（即0.3～0.4 μm）的紫外線照射下，測(cè)得的顆粒粒徑與紫外線透過(guò)率的關(guān)系如圖2 所示。由圖2可以看到，顆粒在0.05～0.12 μm時(shí)透過(guò)率最小，也即紫外線被屏蔽最多，超微粒氧化鋅粒徑一般在0.005～0.015 μm，比銳鈦礦型（0.5 μm）和金紅石型（0.4 μm）二氧化鈦屏蔽紫外線范圍更寬。實(shí)驗(yàn)所示的氧化鋅和二氧化鈦都已是納米級(jí)。

圖2 二氧化鈦微粒粒徑和極薄薄隙（0.05 μm）中紫外線照射的透過(guò)率

納米材料是一種全新的超微材料，微粒尺寸在1～100 nm。普通金屬和金屬氧化物都是由相同的原子或分子組成，但是這些原子或分子的排列發(fā)生了變化，其中表面原子占極大的比例，表面周?chē)木Ц窠Y(jié)構(gòu)互不相關(guān)，使納米材料的光學(xué)、化學(xué)、力學(xué)等性能發(fā)生變化，在許多方面優(yōu)于傳統(tǒng)材料，圖3是粒徑尺寸與界面原子數(shù)相對(duì)于總原子數(shù)的比例。

圖3 表面原子數(shù)與粒徑的關(guān)系

從圖3 可以看到，粒徑越小表面原子數(shù)占總原子數(shù)的比例越大，即表面效應(yīng)越大。粒徑越小，顆粒的表面積也隨之增大，它們之間的關(guān)系可以用下式[8]表達(dá)：

其中，Sw為比表面積，m2/g；ρ為顆粒的理論密度；k為形狀因子；D為顆粒的平均直徑。如果ρ與k作為常數(shù)，平均粒徑越小則比表面積越大。例如，某氧化物的粒徑為10 nm 時(shí)，比表面積為90.3 m2/g；而粒徑為5 nm時(shí)，表面積增大到180.6 m2/g。如此高度活化的狀態(tài)，其表面能也隨之增大。如上述氧化物的粒徑在10 nm時(shí)表面能高達(dá)4.08×105J/mol，而在5 nm 時(shí)則增長(zhǎng)到8.17×105J/mol，如粒徑為2 nm 時(shí)，則增長(zhǎng)到2.04×106J/mol。這樣高的比表面積所產(chǎn)生的高表面能使納米微粒具有很強(qiáng)的化學(xué)反應(yīng)性，物理性能也大幅增強(qiáng)。所以，作為紫外線屏蔽劑的氧化鋅和二氧化鈦都是納米級(jí)材料。

氧化鋅和二氧化鈦都是無(wú)機(jī)化合物，其耐紫外線照射、耐熱性好和毒性低等方面都要比二苯甲酮類(lèi)和苯并三唑類(lèi)紫外線吸收劑優(yōu)越。但在涂層劑中如何保持納米級(jí)的分散狀態(tài)和解決涂層處理后織物手感稍差的問(wèn)題，需要進(jìn)一步研究。

目前，納米材料有3 種制造方法：固相法、液相法和氣相法。固相法是在球磨機(jī)內(nèi)將干粉狀顆粒反復(fù)研磨，制得的粒徑較大，約為100 nm。液相法有沉淀法、噴霧法、水熱法（高溫水解法）、溶劑揮發(fā)法和溶膠-凝膠法等，液相沉淀法制備的納米粒子粒徑較小，適于實(shí)驗(yàn)室的少量制備。氣相法有低壓氣體蒸發(fā)法（氣體冷凝法）、濺射法、流動(dòng)液面上的真空蒸發(fā)法、混合等離子法、激光誘導(dǎo)化學(xué)氣相沉積（LICVD）法，適用于大量制備粒徑較小的納米微粒。每一種物質(zhì)根據(jù)用途有其特定的納米尺寸，顯示出獨(dú)特的納米特性。

4 紫外線屏蔽效果的標(biāo)準(zhǔn)

為了防止人體受紫外線輻射引起的傷害，開(kāi)發(fā)了防曬太陽(yáng)眼鏡（與普通太陽(yáng)眼鏡和墨鏡不同）和具有屏蔽紫外線作用的太陽(yáng)帽和服裝，澳大利亞對(duì)這些商品都有相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，如太陽(yáng)鏡按AS 1067，防曬霜（或乳液）按AS/NZS 2604，服裝按AS/NZS 4399。在這些商品中，過(guò)去沿用日光防護(hù)系數(shù)（sun protection factor，簡(jiǎn)稱SPF）以及紫外線防護(hù)系數(shù)（ultraviolet protection factor，簡(jiǎn)稱UPF值）作為屏蔽紫外線效果的尺度，即以紫外線輻射引起紅斑效應(yīng)的最小劑量為基礎(chǔ)，用UPF值進(jìn)行評(píng)價(jià)，任何紡織品都由UPF值（或SPF值）來(lái)表示其屏蔽紫外線的效果[9]，如表2所示。

表2 AS/NZS 4399 UPF值評(píng)定的等級(jí)

在澳大利亞，如一件UPF 值為30 的服裝，穿著后可防護(hù)達(dá)300 min（即5 h）。據(jù)稱，在澳大利亞夏季最熱的日子（2018 年曾達(dá)50 ℃），從黎明到黃昏的曝曬總劑量在30～40，因此，整日在戶外的工作服要求UPF等級(jí)在40以上。

5 防曬霜的潛在風(fēng)險(xiǎn)[10]

多年來(lái)，人們?cè)诔鲩T(mén)前必須涂抹防曬霜，在美國(guó)出售的防曬霜產(chǎn)品使用氧苯酮（應(yīng)為羥基二苯甲酮，亞佛苯酮、奧克立林和依茨舒都是商品名，沒(méi)有對(duì)應(yīng)的化學(xué)分子結(jié)構(gòu)）。美國(guó)食品和藥品管理局（FDA）的最新數(shù)據(jù)顯示，這些防曬產(chǎn)品里的化學(xué)物質(zhì)被人體吸收的水平很高。這些數(shù)據(jù)來(lái)自加利福尼亞舊金山醫(yī)院的幾位皮膚病專(zhuān)家的研究，實(shí)驗(yàn)隨機(jī)讓24名成年人連續(xù)4天涂抹（每天4次）上述4種防曬霜、防曬噴霧或防曬乳液，參與者在其身體的3/4 表面涂抹防曬用品。研究是在一個(gè)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行的，F(xiàn)DA在一周時(shí)間內(nèi)從每位參與者身上采集了30份血樣，查看防曬產(chǎn)品中的化學(xué)物質(zhì)是否通過(guò)皮膚被吸收。研究人員從化驗(yàn)結(jié)果中發(fā)現(xiàn)，參與者的血液中都存在上述4 種防曬物質(zhì)，而且數(shù)量不少。參與研究的專(zhuān)家說(shuō)：“這些防曬物質(zhì)的基礎(chǔ)化學(xué)品也許是激素，在女性參與人員的乳汁、羊水、尿液和血液里都存在二苯甲酮，這種化合物或許會(huì)擾亂人體正常的內(nèi)分泌情況，而且這種物質(zhì)并不只是超過(guò)FDA限量一點(diǎn)點(diǎn)，而是高出幾個(gè)數(shù)量級(jí)。”因而，F(xiàn)DA 下令停止使用上述4 種防曬劑的各種劑型。研究報(bào)告于2019年5月6日發(fā)表在重要醫(yī)學(xué)刊物《美國(guó)醫(yī)學(xué)會(huì)雜志》周刊上。

當(dāng)前世界氣候多變，西歐持續(xù)高溫，澳大利亞某地竟達(dá)到50 ℃。現(xiàn)在，人民富裕了，人們熱衷于旅游，而且模仿歐美西方人在海邊曬日光浴。2019 年“五一”勞動(dòng)節(jié)4 天長(zhǎng)假，出現(xiàn)1.95 億人出游。中青年婦女出門(mén)都要在皮膚上涂抹防曬霜，防止白嫩皮膚被曬黑，殊不知使用防曬霜存在潛在風(fēng)險(xiǎn)。

6 嚴(yán)防三氯生在紫外線照射下產(chǎn)生的CMR[11]

廣泛用于香皂、洗手液以及高露潔高檔牙膏中的抗菌化合物三氯生引發(fā)安全擔(dān)憂。三氯生（Triclosan）是商品名，其化學(xué)分子式為2,4,4'-三氯-2'-羥基二苯醚（CAS No.120-83-2），原產(chǎn)于美國(guó)Columbia Southern Chemical Corp.（專(zhuān)利號(hào)USP2759981，1956）。后由汽巴-嘉基公司生產(chǎn)，商品名Irgasan DP300、SFR-1、CHA 等，本身低毒，其急性毒性半致死量LD50=4 300～4 500 mg/kg，比食鹽（NaCl）的LD50=3 750 mg/kg 還要低，而且有殺菌作用，對(duì)皮膚也無(wú)刺激性。

三氯生面世已有50年，最早在醫(yī)院外科中用于洗擦傷口，現(xiàn)在廣泛用于各種消費(fèi)品，包括香皂，著名Dial Complete 牌洗手液、高露潔公司的一種暢銷(xiāo)牙膏——高露潔全效牙膏（它能抵御牙齦炎）。由于使用范圍過(guò)于廣泛，美國(guó)疾病控制和預(yù)防中心發(fā)現(xiàn)，被抽查的5歲以上的美國(guó)人，其中3/4人群的尿液中含有三氯生，引起了FDA 的注意，正在對(duì)這種化合物進(jìn)行評(píng)估。研究顯示，三氯生可能會(huì)改變?nèi)梭w的激素分泌或使細(xì)菌產(chǎn)生抗藥性。其實(shí)，許多科學(xué)家多年來(lái)對(duì)三氯生的使用表示擔(dān)憂。政府的評(píng)估將對(duì)抗菌洗手液廠商帶來(lái)巨大的風(fēng)險(xiǎn)，抗菌洗手液約占美國(guó)7.5 億美元洗手液市場(chǎng)的1/2，這也迫使高露潔公司把牙膏中的抗菌洗潔精從三氯生換成乳酸，并在抗菌洗手液中不再使用三氯生這種化學(xué)品。

為什么三氯生會(huì)變成一種危險(xiǎn)化學(xué)品呢？原因在于它在紫外線的照射下（或加熱時(shí)）會(huì)生成2,4-二氯苯酚，它既是環(huán)境激素，又是致癌物質(zhì)。反應(yīng)[12]如下：

城市自來(lái)水都要經(jīng)過(guò)消毒，用得最多的是次氯酸鈉（漂白粉），在它的作用下三氯生將產(chǎn)生3種有毒的氯化衍生物。反應(yīng)如下：

這3種化合物在紫外線照射下也能產(chǎn)生2,4-二氯苯酚。以上所有這些化合物棄用后作為垃圾，如進(jìn)行焚燒將產(chǎn)生多氯二口惡英或多氯呋喃，對(duì)生態(tài)環(huán)境造成極大的危害。

使用三氯生添加在香皂、洗手液和牙膏中的產(chǎn)品切忌在陽(yáng)光下曝曬，以免使之水解產(chǎn)生有害的2,4-二氯苯酚，它雖然比五氯苯酚（TCP）和四氯苯酚（TeCP）的致癌性低，但最好盡量避免生成。