采用鄰-聯(lián)甲苯胺分光光度法對(duì)工業(yè)氫氧化鈉中氯酸鈉含量的測(cè)定

安紅霞，湯榮竹，張麗萍

（中鹽吉蘭泰鹽化集團(tuán)有限公司，內(nèi)蒙古烏海016000）

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 方法提要

在強(qiáng)酸介質(zhì)中氯酸鈉分解為氯氣和二氧化氯，在pH 值＜1.3 條件下氯氣和二氧化氯與鄰-聯(lián)甲苯胺反應(yīng)生成穩(wěn)定的黃色絡(luò)合物，用分光光度計(jì)測(cè)定吸光度。

1.2 試劑

（1）鹽酸：優(yōu)級(jí)純；

（2）氫氧化鈉溶液：400 g/L；

（3）氯酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：1 g/L，稱取1.000 g 氯酸鈉，移入1 000 mL 容量瓶中，稀釋至刻度；

（4）氯酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：10 mg/L，量取5.00 mL 氯酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于500 mL 的容量瓶中，稀釋至刻度，該溶液使用前配制；

（5）鄰-聯(lián)甲苯胺指示液：1 g/L，稱取0.5 g 鄰-聯(lián)甲苯胺，置于研缽中，加少量的50 mL 鹽酸與200 mL水的混合溶液進(jìn)行研磨，然后連同剩余的混合溶液一起移人500 mL 燒杯中，加150 mL 水，一邊攪拌一邊加熱。溶解后，將溶液全部移人500 mL 棕色容量瓶中，用水稀釋至刻度。

此溶液保存在棕色瓶中，置于暗處，有效期為3個(gè)月。

1.3 儀器

（1）一般的實(shí)驗(yàn)室儀器。

（2）VIS-723N 分光光度計(jì)。

（3）分液漏斗。

（4）雙口燒瓶：500 mL。

（5）水浴：可控在（50±2）℃。

1.4 分析步驟

1.4.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

（1）依次加人0 mL、0.5 mL、1.0 mL、1.5 mL、2.0 mL、2.5 mL 氯酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液于雙口燒瓶中， 分別加入3.0 mL、2.5 mL、2.0 mL、1.5 mL、1.0 mL、0.5 mL 水，再加人3.0 mL 氫氧化鈉溶液。

（2）將雙口燒瓶浸人約50 ℃的水浴中約0.5 min，取出，迅速將裝有8.0 mL 鹽酸和1.0 mL 鄰-聯(lián)甲苯胺指示液的分液漏斗連接雙口燒瓶，旋緊不漏氣。雙口燒瓶置于自來水中快速玲卻，取出，先將鹽酸加人雙口燒瓶中，混勻，后將鄰-聯(lián)甲苯胺指示液加人雙口燒瓶中，搖動(dòng)1 min，從分液漏斗加人35 mL水。將溶液全部移入100 mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

（3）用水調(diào)節(jié)分光光度計(jì)零點(diǎn)，選用5 cm 適宜的比色皿，在波長442 nm 處，測(cè)定吸光度。

（4）按（2）和（3）分別測(cè)定其他曲線點(diǎn)。

（5）從比色溶液吸光度中扣除試劑空白的吸光度，以100 mL 比色溶液所含的氯酸鈉質(zhì)量（ug）為橫坐標(biāo)，與其對(duì)應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.4.2 試樣溶液

稱取15 g 試驗(yàn)樣品（精確到0.01 g）至50 mL 容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻備用。

1.4.3 空白試驗(yàn)

不加試料， 加3.0 mL 氫氧化鈉溶液和3.0 mL水，采用與測(cè)定試料完全相同的分析步驟、試劑和用量進(jìn)行空白試驗(yàn)。

1.4.4 測(cè)定

量取3.0 mL 試料置于雙口燒瓶中，再加人3.0 mL水，以下按（2）和（3）規(guī)定進(jìn)行。

1.5 操作注意事項(xiàng)

（1）在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和去離子水或相當(dāng)純度的水。

（2）用于氯酸鈉分析的容器應(yīng)避免與橡膠或其他有機(jī)物接觸。

（3）通過反應(yīng)原理知道，為保證此反應(yīng)的發(fā)生并且得到準(zhǔn)確的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)， 必須營造一個(gè)密閉的空間，保證不漏氣。

（4）水浴加熱雙口燒瓶后快速冷卻應(yīng)用了熱脹冷縮的原理，使雙口燒瓶內(nèi)形成了一個(gè)密閉的負(fù)壓環(huán)境，在壓強(qiáng)差的作用下，鹽酸和鄰-聯(lián)甲苯胺進(jìn)入燒瓶內(nèi)發(fā)生反應(yīng)。

（5）使用同一廠家同一批次的鹽酸。

（6）反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、顯色時(shí)間及操作速度要嚴(yán)格控制。

（7）比色皿的配套選用。

（8）郎伯定律和比耳定律的使用都具有一定的條件。在應(yīng)用時(shí)應(yīng)注意其適用范圍。但對(duì)于比耳定律只在一定濃度范圍內(nèi)適用，吸光度A 和濃度才成線性關(guān)系。

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制及線性考查

以空白溶液為參比溶液，在442 nm 波長下，以氯酸鈉質(zhì)量（μg）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃為橫坐標(biāo)，與其對(duì)應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，分別測(cè)定吸光度，繪制工作曲線。得出相關(guān)線性系數(shù)，見表1。

表1 氯酸鈉標(biāo)準(zhǔn)曲線及線性

相關(guān)系數(shù)r 越接近1 線性關(guān)系越好，上述曲線線性系數(shù)適合試驗(yàn)要求。

2.2 樣品分析

取30%、50%氫氧化鈉樣品各4 份，分別平行測(cè)定4 次，按標(biāo)準(zhǔn)曲線同樣方法制備待測(cè)樣品溶液，測(cè)定其吸光度（樣品濃度吸光度控制在在工作曲線范圍內(nèi)），在工作曲線上查出樣品的濃度，見表2 和表3。

表2 30%氫氧化鈉中氯酸鈉測(cè)定結(jié)果 %

表3 50%氫氧化鈉中氯酸鈉測(cè)定結(jié)果 %

2.3 加標(biāo)回收率的測(cè)定

為了檢驗(yàn)分析方法的準(zhǔn)確度和可靠性，采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行了回收實(shí)驗(yàn)。將準(zhǔn)確含有氯酸鈉（10 mg/L）的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，在與測(cè)定樣品完全相同的實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定結(jié)果見表4 和表5。

表4 30%氫氧化鈉中氯酸鈉加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果

表5 50%氫氧化鈉中氯酸鈉加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果

當(dāng)回收率的測(cè)定值接近100%時(shí)，表明所用的測(cè)定方法準(zhǔn)確、可靠。從表4 和表5 回收率的測(cè)定結(jié)果得出此方法是準(zhǔn)確、可靠的。

3 結(jié)論

綜上所述，工業(yè)氫氧化鈉氯酸鈉含量的的測(cè)定，實(shí)驗(yàn)原理的明確，反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、顯色時(shí)間、鹽酸及操作實(shí)驗(yàn)時(shí)需要注意的事項(xiàng)均對(duì)試驗(yàn)有影響。分析人員必須嚴(yán)格操作，才能使實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)更準(zhǔn)確，使測(cè)量值盡可能接近于真實(shí)值，從而更好地指導(dǎo)生產(chǎn)。