電紡FeMnO3納米纖維毛氈的制備及電化學(xué)性能研究

孫曉璐, 宋肖飛, 劉艷華, 吳越, 蔡以兵,, 趙宏梅

電紡FeMnO3納米纖維毛氈的制備及電化學(xué)性能研究

孫曉璐1, 宋肖飛1, 劉艷華1, 吳越1, 蔡以兵1,2, 趙宏梅2

(1. 江南大學(xué) 生態(tài)紡織教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室, 無(wú)錫 214122; 2. 儀征盛大紡織新材料有限公司, 儀征 225002)

本研究以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、九水硝酸鐵和四水合醋酸錳為原料, 無(wú)水乙醇和,-二甲基甲酰胺為溶劑, 配置了均一穩(wěn)定的前驅(qū)體紡絲液, 利用靜電紡絲技術(shù)制備了PVP/Mn(COOH)2/Fe(NO3)3復(fù)合納米纖維, 高溫煅燒后得到了錳酸鐵(FeMnO3)納米纖維毛氈, 用其作為鋰電池負(fù)極材料。利用紅外光譜(FT-IR)、X射線衍射(XRD)、掃描電鏡(SEM)和BET比表面積分析儀等研究樣品的表觀形貌與晶型結(jié)構(gòu)。結(jié)果表明: 煅燒后制得的FeMnO3納米纖維毛氈具有良好的形貌結(jié)構(gòu), 比表面積為9.9 m2/g, 當(dāng)溫度達(dá)到470 ℃后, 曲線變得平緩, 熱重?fù)p失不明顯。充放電、循環(huán)伏安以及循環(huán)性能測(cè)試結(jié)果表明, FeMnO3納米纖維毛氈具有良好的電化學(xué)性能及電穩(wěn)定性, 首次充電比容量為1264 mAh/g, 在50 mA/g電流密度下經(jīng)過(guò)37次循環(huán)后其比容量仍保持在533 mAh/g; 在循環(huán)50次后, 阻抗約為170 Ω, 基本保持不變。

靜電紡絲; FeMnO3納米纖維毛氈; 鋰電池; 電化學(xué)性能

隨著全球經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展和人口數(shù)量的增長(zhǎng), 能源需求量不斷增加, 開(kāi)發(fā)可持續(xù)發(fā)展的清潔能源已經(jīng)成為全世界的當(dāng)務(wù)之急[1-2]?？稍俪潆婁囯x子電池因其穩(wěn)定的放電電壓, 高能量密度, 輕量, 無(wú)記憶效應(yīng)以及循環(huán)壽命長(zhǎng)在過(guò)去數(shù)十年引起了人們的極大關(guān)注, 在人們?nèi)粘Ｉ钪袘?yīng)用越來(lái)越廣泛, 作用也越來(lái)越重要[3-4]。

負(fù)極材料是鋰離子電池的重要組成部分, 其組成和結(jié)構(gòu)決定了鋰電池的電化學(xué)性能[5-7]。作為鋰電池新型負(fù)極材料的主要有碳材料[8]、合金材料[9-11]和過(guò)渡金屬氧化物[12-14]等。2000年, 法國(guó)科學(xué)家Poizot等[15]首次報(bào)道納米CoO在初次放電階段會(huì)被還原成Co, 并且在Li+脫出時(shí)CoO又可重新生成, 該類材料具有較高的儲(chǔ)鋰比容量, 約為石墨的三倍。自此, 人們開(kāi)始關(guān)注過(guò)渡金屬氧化物MO(M為Fe, Co, Ni, Cr, Mn, Nb等)在鋰離子電池負(fù)極材料領(lǐng)域的應(yīng)用。錳鐵氧體FeMnO3具有鈣鈦礦型結(jié)構(gòu), 有良好的納米尺寸、較大的比表面積和高飽和磁[16], 擁有可觀的應(yīng)用前景。有多種方法合成可控制形貌的鐵錳氧體, 如: 溶膠-凝膠法[17]、水熱法[18]、共沉淀法[19]和冷凍干燥法[20]等。 Zhang等[21]使用溶劑法制得了不同結(jié)構(gòu)、形貌的鐵基材料, 其中包括空心球、介孔納米片以及均勻核殼結(jié)構(gòu), 將所制得的鐵氧體用于電極材料充放電, 發(fā)現(xiàn)該材料具有良好的儲(chǔ)鋰性能和循環(huán)穩(wěn)定性能。

本研究采用靜電紡絲與高溫煅燒相結(jié)合的方式制備FeMnO3納米纖維毛氈, 然后用多種方法對(duì)其進(jìn)行表征并分析納米纖維的電化學(xué)性能。其具有較大的比表面積以及豐富的孔隙結(jié)構(gòu), 使得電極和電解液之間的接觸面積增大, 在一定程度上提升了電極材料的導(dǎo)電性, 增強(qiáng)了材料的儲(chǔ)鋰性能。

1 實(shí)驗(yàn)方法

1.1 FeMnO3納米纖維毛氈的制備

稱取一定量PVP于乙醇和,-二甲基甲酰胺(DMF)中, 置于恒溫磁力攪拌器上攪拌至完全溶解, 形成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為13%的透明均一溶液。加入一定量的Fe(NO3)3?9H2O和Mn(COOH)2?4H2O顆粒于上述溶液中, 繼續(xù)攪拌, 得到褐色均一溶液。其中Fe(NO3)3?9H2O和Mn(COOH)2?4H2O的摩爾比為1 : 1, 兩者總質(zhì)量與PVP的質(zhì)量相等。乙醇與DMF的體積比為1 : 1。然后進(jìn)行靜電紡絲, 實(shí)驗(yàn)參數(shù)設(shè)置為: 紡絲電壓20 kV, 紡絲距離15 cm, 注射泵的推進(jìn)速度0.4 mL/h。最后, 將得到的復(fù)合納米纖維真空烘干, 在馬弗爐中以1 ℃/min的升溫速率從室溫升溫至700 ℃, 保溫4 h后自然冷卻至室溫, 得到FeMnO3納米纖維毛氈。

1.2 FeMnO3納米纖維毛氈的結(jié)構(gòu)表征

通過(guò)熱重分析儀表征復(fù)合纖維的熱分解過(guò)程, 測(cè)試條件為: 空氣氣氛, 氣體流量25 mL/min, 升溫速率10 ℃/min, 溫度范圍為30至900℃, 樣品量約5 mg; 采用KBr壓片法測(cè)定納米纖維的紅外光譜(FT-IR), 光譜波長(zhǎng)范圍在400~4000 cm–1之間; 采用XRD分析FeMnO3的晶型結(jié)構(gòu), 衍射條件為: Cu Kα射線, 掃描速度為5 (°)/min, 掃描范圍為3°~80°; 采用SEM觀察FeMnO3納米纖維毛氈的表面形貌, 觀察前在樣品表面鍍金以防止電荷集聚; 采用TEM觀察被測(cè)物品的微觀結(jié)構(gòu), 測(cè)試電壓為120 kV; 采用TriStar II 3020型物理吸附儀, 在液氮溫度77 K下, 相對(duì)壓力為0.01~1.00的范圍內(nèi)進(jìn)行低溫吸附實(shí)驗(yàn), 獲得N2吸附-脫附等溫線。

1.3 FeMnO3納米纖維毛氈的電化學(xué)性能表征

將所制備的活性物質(zhì)、乙炔黑和聚偏二氟乙烯(PVDF)粘合劑按質(zhì)量比8 : 1 : 1在研缽中研磨, 得到均勻粉末, 向其中添加適量異丙醇溶液調(diào)節(jié)溶液的粘度并攪拌成膏狀, 然后均勻涂抹在銅箔上, 接著將銅箔片放入60 ℃真空箱中烘8 h。最后用沖片機(jī)將烘干的銅箔沖成直徑1.4 cm的圓片, 稱取其重量, 計(jì)算活性物質(zhì)的質(zhì)量。在德國(guó)布勞恩惰性氣體系統(tǒng)有限公司產(chǎn)的MB10型手套箱中進(jìn)行電池組裝, 氧和水的含量均小于0.5×10–6, 在高純氬氣環(huán)境下工作。其中, 工作電極為上述制備的電極片, 對(duì)電極是鋰片, 隔膜采用Celgard 2400, 電解液為1 mol/L LiPF6的乙烯碳酸酯(EC)/碳酸甲乙酯(EMC)/碳酸二甲酯(DMC)=1 : 1 : 1(//)溶液。

采用恒流充放電測(cè)試儀表征樣品的充放電性能和倍率性能。測(cè)試過(guò)程中, 電流密度為50 mA/g, 電壓為0.001~3.000 V。采用電化學(xué)工作站完成循環(huán)伏安測(cè)試和交流阻抗測(cè)試, 掃描速度為0.1 mV/s。

2 結(jié)果與討論

2.1 熱重分析

PVP/Mn(COOH)2/Fe(NO3)3復(fù)合納米纖維的熱重曲線如圖1所示。從圖中可以看出, 該復(fù)合纖維在434 ℃的時(shí)候失重最大。在110 ℃之前, 失重率大約為13.7%, 這主要是由于復(fù)合纖維中殘留的溶劑(乙醇和DMF)和測(cè)試前纖維在空氣中吸收的水分揮發(fā)所導(dǎo)致的; 在227~280 ℃之間, 失重率大致為9.7%, 在這個(gè)階段發(fā)生了金屬前驅(qū)體Fe(NO3)3·9H2O和Mn(CH3COO)2·4H2O的脫水和脫羧基化反應(yīng); 第三階段發(fā)生在367~470 ℃, 失重率為41.9%左右, 這主要?dú)w因于PVP大分子鏈斷裂、分解。當(dāng)溫度達(dá)到470 ℃后, 曲線變得平緩, 說(shuō)明PVP/Mn(COOH)2/ Fe(NO3)3復(fù)合納米纖維中的液體和高聚物已揮發(fā)分解, 得到無(wú)機(jī)金屬氧化物。

2.2 紅外分析

圖2為PVP/Mn(COOH)2/Fe(NO3)3復(fù)合納米纖維煅燒前后的紅外光譜圖, 曲線a為復(fù)合納米纖維氈, 曲線b為煅燒后得到的FeMnO3納米纖維毛氈。3373 cm–1附近的寬吸收峰是因?yàn)榱u基(-OH)的伸縮振動(dòng), 羥基主要來(lái)自于乙醇中, 還有一部分可能是由于PVP具有吸水性, 長(zhǎng)期暴露在空氣中吸收了空氣中的水分所致。2965和2873 cm–1兩個(gè)峰是PVP中的C-H鍵造成的。1200~1700 cm–1之間的峰譜為 PVP的特征峰, 1640 cm–1處的強(qiáng)吸收峰由PVP中的C=O鍵的伸縮振動(dòng)引起的, 1430和1285 cm–1兩處吸收峰分別表示亞甲基CH2的剪切振動(dòng)和彎曲振動(dòng)。1045 cm–1處的吸收峰歸因于PVP中C-N單鍵的伸縮振動(dòng)。從曲線b可以看出, 當(dāng)溫度上升到700 ℃時(shí), 大部分的峰譜消失, 說(shuō)明在升溫過(guò)程中PVP 大分子鏈發(fā)生了降解, 使得其特征峰基本消失。561 cm–1附近的較強(qiáng)吸收峰為金屬氧鍵的伸縮 振動(dòng)。從以上分析可知, 在700 ℃煅燒后, PVP/ Mn(COOH)2/Fe(NO3)3復(fù)合納米纖維毛氈中大部分的PVP以及金屬前驅(qū)體都已被有效去除, 生成了FeMnO3氧化物。

圖1 PVP/Mn(COOH)2/Fe(NO3)3復(fù)合納米纖維的TG和DTG曲線

圖2 樣品煅燒前(a)后(b)的紅外光譜圖

(a) PVP/Mn(COOH)2/Fe(NO3)3composite nanofibers; (b) FeMnO3nanofibrous mats

2.3 XRD分析

圖3是FeMnO3納米纖維毛氈的X射線衍射圖譜。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)PDF卡片檢索(JCPDS 76-0076)可知其衍射峰對(duì)應(yīng)于FeMnO3的特征衍射峰。峰的尖銳度和強(qiáng)度與纖維的結(jié)晶度緊密相關(guān), 衍射峰越尖銳, 強(qiáng)度越大, 被測(cè)物質(zhì)的結(jié)晶度越高, 結(jié)晶完善程度也越好。從圖中可以看出煅燒后樣品的衍射峰比較窄, 相對(duì)強(qiáng)度較大, 利用Scherrer公式計(jì)算晶粒的平均粒徑為44.5 nm。

2.4 形貌分析

圖4(a)為前驅(qū)體纖維的SEM照片。從圖中可以看出纖維表面比較平滑, 纖維連續(xù)且取向度較好, 纖維之間沒(méi)有粘結(jié)、串珠。圖4(b)為煅燒后的FeMnO3納米纖維毛氈的SEM照片。從圖中可以看出, 經(jīng)過(guò)高溫煅燒后, 纖維仍保持了很好的連續(xù)性。由于在升溫過(guò)程中溶劑的揮發(fā)和PVP的分解, 使得直徑明顯減小, 纖維表面變得粗糙。為了更加清楚地觀察煅燒后纖維形態(tài)、結(jié)構(gòu)的變化, 圖4(c)展示了煅燒后的FeMnO3納米纖維毛氈的透射電子顯微鏡照片。從圖中可以看出, 高溫煅燒后, 纖維表面更粗糙, 纖維直徑明顯減小, FeMnO3納米顆?；蚣{米晶粒變大, 而且堆砌得更加緊密。

圖3 FeMnO3納米纖維毛氈的XRD圖譜

圖4 (a) PVP/Mn(COOH)2/Fe(NO3)3復(fù)合納米纖維的SEM照片; 煅燒后FeMnO3納米纖維毛氈SEM(b)和TEM(c)照片

2.5 比表面積分析

FeMnO3納米纖維毛氈的吸附-脫附曲線如圖5所示。從圖中可以看出曲線在壓力較大的區(qū)域均有一個(gè)滯后環(huán), 發(fā)生吸附滯后現(xiàn)象, 據(jù)國(guó)際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)(IUPAC)的分類標(biāo)準(zhǔn), 屬于典型的第Ⅳ類吸脫附曲線, 說(shuō)明煅燒后得到的納米纖維屬于介孔材料。煅燒后FeMnO3納米纖維毛氈的比表面積為9.9 m2/g, 多孔結(jié)構(gòu)的形成是因?yàn)镻VP和溶劑受熱分解所致。

2.6 電化學(xué)性能分析

圖6為所制電池在第1、2、3周的循環(huán)伏安曲線。測(cè)試電壓為0.1~3.0 V, 掃描速度為0.1 mV/s。從圖中可以看出, 首次充放電過(guò)程中在0.6 V處出現(xiàn)了尖銳的還原峰, 這主要是由于FeMnO3納米 晶粒遭到破壞, 其中的Fe3+、Mn3+被還原成Fe和Mn造成的。另外, 電解質(zhì)中發(fā)生不可逆反應(yīng)生成了固體電解質(zhì)(SEI)膜也促成了這個(gè)峰的形成。第一周循環(huán)曲線中, 在1.73 V處出現(xiàn)了第一個(gè)氧化峰, 此峰對(duì)應(yīng)的是金屬單質(zhì)Fe和Mn被氧化成各自的金屬氧化物。在接下來(lái)的循環(huán)過(guò)程中, 循環(huán)伏安曲線上出現(xiàn)三個(gè)還原峰。但是從第二周開(kāi)始, 氧化峰與還原峰基本重合, 說(shuō)明電池實(shí)現(xiàn)了可逆循環(huán), 具有一定的穩(wěn)定性能。但由于極化現(xiàn)象的存在,這些峰并不完全重合。

圖5 FeMnO3納米纖維毛氈的N2等溫吸附-脫附曲線

圖6 FeMnO3納米纖維毛氈的循環(huán)伏安曲線

圖7為其充放電曲線和循環(huán)性能曲線。圖7(a)分別為第1、2、30、37周的充放電曲線, 測(cè)試電壓為0.01~3.00 V, 電流密度為50 mA/g?？梢钥闯? 首周的充放電比容量分別為1264、1081 mAh/g, 由此可計(jì)算出首周的庫(kù)倫效率為85.5%。第30周和第37周充電比容量分別為516、533 mAh/g, 說(shuō)明隨著循環(huán)的進(jìn)行, 容量趨于穩(wěn)定。圖7(b)為充放電性能和庫(kù)倫效率圖, 可以看出在前15周的循環(huán)中, 比容量衰減較快, 充電容量從第一周的1230 mAh/g降低到611 mAh/g, 從第15周開(kāi)始電池容量基本保持不變, 庫(kù)倫效率接近100%。FeMnO3納米纖維鋰離子電池負(fù)極材料優(yōu)秀的循環(huán)性能得益于納米材料的多孔結(jié)構(gòu)和高結(jié)晶度, 其結(jié)晶度越高, 晶格缺陷越少, 越有助于鋰離子的可逆脫嵌。

為了探究在充放電過(guò)程中電子移動(dòng)所受的阻抗, 本實(shí)驗(yàn)對(duì)其進(jìn)行了交流阻抗的測(cè)試。圖8為不同循環(huán)周期的交流阻抗圖譜, 曲線由一個(gè)半圓和一條斜線組成, 半圓的直徑代表了阻抗值的大小, 斜線代表鋰離子擴(kuò)散受到的阻抗, 斜率越大, 阻抗越小。從圖中可以看出, 未經(jīng)充放電的電池阻抗大約為400 Ω, 經(jīng)過(guò)10次循環(huán)后, 阻抗降到了200 Ω, 在循環(huán)50次后, 阻抗大約為170 Ω, 基本保持不變, 說(shuō)明該電池具有良好的循環(huán)穩(wěn)定性。

圖7 FeMnO3納米纖維毛氈的(a)充放電曲線和(b)循環(huán)性能曲線

圖8 FeMnO3納米纖維毛氈的交流阻抗圖譜

3 結(jié)論

1)結(jié)合靜電紡絲和高溫炭化的方法, 制得結(jié)構(gòu)形貌良好、電化學(xué)性能優(yōu)異的FeMnO3納米纖維毛氈。

2) FeMnO3納米纖維毛氈具有較好的電化學(xué)性能, 其首次充電比容量為1264 mAh/g, 在50 mA/g電流密度下經(jīng)過(guò)37次循環(huán)后其比容量仍保持在533 mAh/g, 且循環(huán)50次后, 阻抗基本不變, 說(shuō)明FeMnO3納米纖維毛氈作為鋰電池負(fù)極材料具有良好的循環(huán)穩(wěn)定性。

[1] LUO L. Preparation and Lithium Storage Properties of Ferrite Nanofiber Composite Anode Materials. Wuxi: Doctoral Dissertation of Jiangnan University, 2017.

[2] LIANG J J, YUAN C C, LI H H,. Growth of SnO2nanoflowers on N-doped carbon nanofibers as anode for Li- and Na-ion batteries., 2018, 10(21): 1–9.

[3] YANG Q, FENG S Q, LIU J W,. Synthesis of porous Co3O4/C nanoparticles as anode for Li-ion battery application., 2018, 443: 401–406.

[4] LUO W. Construction of One-dimensional Nano-transition Metal Oxides Based on Electrospinning Technology and its Lithium Storage performance. Wuhan: Doctoral Dissertation of Huazhong University of Science and Technology, 2012.

[5] LI JING, ZHAO H X, LIU F S, XU H F,. Preparation and electrochemical performance of lithium ion battery ferric manganese anode materials.,2016, 6(5): 5–8.

[6] YAN W. Preparation and Properties of TiO2as Anode Material for Lithium Ion Battery. Changchun: Doctoral Dissertation of Jilin University,2014.

[7] GONG G, WANG L, XU A,. Preparation and properties of electrospun PMMA/EVOH-SO3Li lithium ion battery separator composites., 2018, 35(3): 477– 484.

[8] CAI D. Research on Graphene-based High Performance Lithium Ion Battery Anode Material. Guangzhou: Doctoral Dissertation of South China University of Technology, 2014.

[9] DENG Q. Preparation and Properties of Transition Metal Oxide/ Graphene Composite Anodes for Lithium ion Batteries. Shenzhen: Master Dissertation of Shenzhen University, 2017.

[10] FAN X. Research on Anode Materials of Metal Oxide/Graphene Lithium Ion Battery. Tianjin: Master Dissertation of Tianjin Polytechnic University, 2017.

[11] QIN J, LIU D Y, ZHAO N Q,. Fabrication of Sn-core/ CNT-shell nanocable anchored interconnected carbon networks as anode material for lithium ion batteries.,2018, 212: 94–97.

[12] WANG L, SHI S, SONG H,. Preparation and electrochemical performance of ZrO2/PVDF-PAN supercapacitor separator by electrospinning method.,2017, 34(8): 1660–1666.

[13] LEE Y I, JANG D H, KIM J W. Electrospun NiFe2O4nanofibers as high capacity anode materials for Li-ion batteries., 2013, 13(10): 7138–7141.

[14] LAVELA P, TIRADO J L. CoFe2O4and Ni Fe2O4synthesized by Sol-Gel procedures for their use as anode materials for Li ion batteries., 2007, 172(1): 379–387.

[15] POIZOT P, LARUELLE S, GRUGEON S,. Nano-sized transition-metal oxides as negative electrode materials for lithium-ion batteries., 2000, 407: 488–496.

[16] ZHANG T, ZHU H B, CROUE J P,. Production of sulfate radical from peroxymonosulfate induced by a magnetically separable CuFe2O4spinel in water: efficiency, stability, and mechanism., 2013, 47(6): 2784–2791.

[17] MONRóS G, CARDS J, TENA M A,Spinets from gelatine- protected gels., 1995, 5(1): 85–90.

[18] QIAN H S, HU Y, LI Z Q,. ZnO/ZnFe2O4magnetic fluorescent bifunctional hollow nanospheres: synthesis, characterization, and their optical/magnetic properties., 2010, 114(41): 17455–17459.

[19] YANG X H, WANG X, ZHANG Z D,Electrochemical properties of submicron cobalt ferrite spinel through a co-precipitation method., 2005, 277(1–4): 467–470.

[20] LAVELA P, TIRADO J L, WOMES M,. Elucidation of capacity fading on CoFe2O4conversion electrodes for lithium batteries based on Fe-57 mossbauer spectroscopy.,2009, 156(7): A589–A594.

[21] ZHANG G Q, LOU X W. General solution growth of mesoporous NiCo2O4nanosheets on various conductive substrates as high- performance electrodes for supercapacitors., 2013, 25(7): 976–979.

Electrospun FeMnO3Nanofibrous Mats: Preparation and Electrochemical Property

SUN Xiao-Lu1, SONG Xiao-Fei1, LIU Yan-Hua1, WU Yue1, CAI Yi-Bing1,2, ZHAO Hong-Mei2

(1. Key Laboratory of Eco-Textiles, Ministry of Education, Jiangnan University, Wuxi 214122, China; 2. Yizheng Shengda Textile Material Co., Ltd, Yizheng 225002, China)

A uniform and stable precursor spinning solution was prepared by using polyvinylpyrrolidone (PVP), ferric nitrate nonahydrate and manganese acetate tetrahydrate as raw materials, anhydrous ethanol and,-dimethylformamide as solvent, followed by magnetically stirred. The PVP/Mn(COOH)2/Fe(NO3)3composite nanofibers were prepared by electrospinning technology. FeMnO3nanofibrous mats were obtained after high temperature calcination, which was used as anode material for lithium battery. Apparent morphology and crystal structure of the samples were investigated by FT-IR, XRD, SEM, and BET specific surface area analyzers. All results showed that the fabricated FeMnO3nanofibrous mats possessed good structural morphology with the specific surface area of 9.9 m2/g. TG analysis showed that when temperature reaches 470 ℃, the TG curve becomes gentle while the mass loss is not obvious. Results form charge and discharge, cyclic voltammetry, and cycle performance tests, indicated that FeMnO3nanofibrous mats had good electrochemical performance and electrical stability, with a specific capacity of 533 mAh/g at 50 mA/g after 37 cycles. After 50 cycles, the impedance is approximately 170 Ω, which remains essentially unchanged.

electrospinning; FeMnO3nanofibrous mats; lithium battery; electrochemical performance

TQ340

A

1000-324X(2019)07-0709-06

10.15541/jim20180409

2018-09-06;

2018-11-25

中央高?；究蒲袠I(yè)務(wù)費(fèi)專項(xiàng)資金(JUSRP51621A); 江蘇高?！扒嗨{(lán)工程”優(yōu)秀青年骨干教師培養(yǎng)對(duì)象資助項(xiàng)目(蘇教師【2016】15號(hào)); 江蘇省“雙創(chuàng)計(jì)劃”科技副總項(xiàng)目(FZ20180843); 江南大學(xué)大學(xué)生創(chuàng)新訓(xùn)練計(jì)劃項(xiàng)目(2018224Y)

Fundamental Research Funds for Central Universities (JUSRP51621A); Jiangsu Universities “Qing Lan” Project (【2016】15); Vice President of Science and Technology of Jiangsu Province Double Plan (FZ20180843); Undergraduate Innovation and Training Program of Jiangnan University (2018224Y)

孫曉璐(1995–), 女, 碩士研究生. E-mail: xiaoluS0611@163.com

蔡以兵, 教授. E-mail: yibingcai@163.com