江赤光
(中晶環(huán)境科技股份有限公司,北京 102199)
近年來,國家不斷加嚴(yán)煙氣、廢水和固體廢物的排放指標(biāo)。在大氣排放環(huán)保指標(biāo)中,工業(yè)煙氣對二氧化硫、氮氧化物和顆粒物排放指標(biāo)的提標(biāo)速度最快。從2015年到2018年的短短3年時(shí)間,以燒結(jié)機(jī)為例,這三大排放指標(biāo)分別加嚴(yán)至原來的18%(硫)、17%(硝)和20%(塵),見表1。
表1 近年來國家環(huán)保指標(biāo)演變情況
隨著燒結(jié)機(jī)排放指標(biāo)的逐年加嚴(yán),鋼鐵企業(yè)要達(dá)到超低排放指標(biāo)仍有很多難題:1)近年流行的脫硫脫硝和除塵的技術(shù)路線,如鈣法濕法、鎂法濕法、氨法濕法、活性焦干法、循環(huán)流化床半干法(CFB)、旋轉(zhuǎn)噴霧半干法(SDA)、密相干塔半干法等,要想達(dá)到超凈排放指標(biāo),均在不同方面及不同程度上存在一定的問題。2)2010年以來,各鋼鐵企業(yè)為了滿足環(huán)保指標(biāo),先后投資建設(shè)了某種技術(shù)路線的環(huán)保設(shè)施。面對新的超低排放指標(biāo),僅改造舊的現(xiàn)有設(shè)施大都不能滿足超低排放指標(biāo)。全部推倒重建新設(shè)施,企業(yè)的資金浪費(fèi)巨大且停產(chǎn)的時(shí)間成本難以承受。3)市場上的環(huán)保工程和環(huán)保設(shè)備廠家為滿足超低排放指標(biāo)推出各種技術(shù)路線,其中不少是沒有經(jīng)過驗(yàn)證的技術(shù),企業(yè)難以正確辨識(shí),正確決策。
應(yīng)用FOSS-D技術(shù),可實(shí)現(xiàn)在單塔內(nèi)完成干法一體化脫硫、脫硝、除塵、脫二英并全面、穩(wěn)定、經(jīng)濟(jì)的達(dá)到超低排放指標(biāo)。
FOSS-D技術(shù)通過采用獨(dú)特的復(fù)合脫硫脫硝劑(BMP),使煙氣中硫、硝和塵達(dá)到環(huán)保超低排放,同時(shí)還能將脫硫渣100%利用,即先將脫硫渣加工成與水泥類似的膠凝劑“晶粉”,再利用“晶粉”配比鋼渣、泥渣等材料制成新型的具有持續(xù)盈利能力的建材產(chǎn)品。
圖1 FOSS-D工藝流程及系統(tǒng)構(gòu)成
在FOSS-D技術(shù)中,燒結(jié)、焦?fàn)t、豎爐煙氣經(jīng)電除塵器初步除塵后,進(jìn)入離子發(fā)生器氣態(tài)選擇性氧化脫硝區(qū)域,完成NO向高價(jià)氮氧化物的轉(zhuǎn)變;然后煙氣通過強(qiáng)效反應(yīng)塔,在高效湍流與BMP高分子材料的雙重作用下,SO2、高價(jià)氮氧化物在被吸附的同時(shí)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成硫酸鹽、硝酸鹽及少量亞硫酸鹽;在強(qiáng)效反應(yīng)上段,硫酸鹽、硝酸鹽和極少量的亞硫酸鹽在水氣和BMP中的特殊材料團(tuán)聚為大顆粒物,然后進(jìn)入到袋式除塵器中,從而達(dá)到塵的超凈排放效果;夾雜著各種成分的顆粒物經(jīng)過袋式除塵器后被脫除下來進(jìn)入灰斗,然后排至灰倉,作為建材生產(chǎn)原料運(yùn)至晶粉倉庫備用;煙氣達(dá)到超低或近零排放指標(biāo)后經(jīng)煙囪排至大氣。
同時(shí),F(xiàn)OSS-D脫硫脫硝除塵一體化近零排放技術(shù)原理也可以應(yīng)用于FOSS-W(FOSS-W是濕法工藝,即將強(qiáng)制氧化劑脫硫與旋轉(zhuǎn)離心作用除塵相結(jié)合的一塔同步技術(shù)),其流程為低溫選擇性氧化技術(shù)與BMP高分子材料結(jié)合達(dá)到一塔內(nèi)同時(shí)脫硫脫硝,在濕法中完成離子發(fā)生器氧化NO為高價(jià)氯氧化物并用BMP高分子材料對其進(jìn)行吸收,進(jìn)行了長期的小試、中試、工程實(shí)際應(yīng)用。通過實(shí)驗(yàn)與工程實(shí)踐證明:BMP高分子材料與低溫選擇性離子氣態(tài)氧化劑結(jié)合應(yīng)用于濕法脫硫脫硝可使得去除NOx的效率最高達(dá)99%并生成硝酸鹽,而硝酸鹽與BMP高分子材料的協(xié)同脫除效應(yīng),在一定程度上提高了該套工藝技術(shù)脫除SO2的效率(與單獨(dú)脫硫工藝相比,脫硝協(xié)同脫硫可使出口SO2濃度降低的最高比率達(dá)52%)。SO2脫除效率可長期穩(wěn)定在0~5mg/Nm3。
該系統(tǒng)的工藝流程及系統(tǒng)構(gòu)成見圖1。脫硝原理示意見圖2。
圖2 FOSS-D工藝脫硝原理
市場上常見的燒結(jié)機(jī)超低排放的技術(shù)概括見表2。
活性焦干法近年來應(yīng)用較多,優(yōu)點(diǎn)是運(yùn)行較穩(wěn)定。如不需達(dá)超凈指標(biāo)則不失是一種較成熟的技術(shù)路線。缺點(diǎn)是:1)投資成本和運(yùn)營成本高;2)脫硝效率(噴氨后只能達(dá)到60%~80%)和除塵效果(只能達(dá)到20mg/m3)也難達(dá)到超低排放指標(biāo)(如NOx從300mg/m3脫到50mg/m3,效率需83.3%);3)活性焦解析產(chǎn)生的硫酸鹽轉(zhuǎn)運(yùn)處理困難(除非鋼廠內(nèi)部可消納);4)活性焦設(shè)備維護(hù)過程火災(zāi)的風(fēng)險(xiǎn)較大。
SDA+SCR+布袋除塵是近年來鋼鐵企業(yè)考慮的工藝路線之一,優(yōu)點(diǎn)是投資較低(SDA脫硫部分比CFB投資少20%~30%),SCR脫硝較成熟。缺點(diǎn)是:1)SDA脫硫效率有限(90%~95%),當(dāng)煙氣中含硫量較高時(shí)(工況煙氣量超過1000mg/m3),脫硫達(dá)標(biāo)困難;2)SCR脫硝運(yùn)行雖然成熟,但煙氣升溫能耗大,運(yùn)營成本高;3)脫硫渣中的亞硫酸鈣、亞硝酸鈣比例高,后續(xù)消納利用沒有好辦法。
CFB+SCR+布袋除塵工藝路線也是當(dāng)下的熱門技術(shù)之一,其比SDA+SCR+布袋除塵工藝的脫硫效率高,缺點(diǎn)是:1)SCR脫硝運(yùn)行雖較成熟,但煙氣升溫能耗大,運(yùn)營成本高;2)脫硫渣中的亞硫酸鈣、亞硝酸鈣比例高,后續(xù)消納利用沒有好辦法。
FOSS-D干法一體化工藝路線,經(jīng)工業(yè)應(yīng)用證明有三大優(yōu)點(diǎn):1)脫硫、脫硝和除塵效率均較高,三個(gè)主要指標(biāo)都具備穩(wěn)定達(dá)到超低排放的能力;2)采用高分子復(fù)合脫硫劑后,脫硫渣以硫酸鈣為主,含有低于2%的亞硫酸鈣和少部分的硝酸鈣,利用專利技術(shù),可將脫硫渣全部轉(zhuǎn)換成類似于水泥的膠凝劑“晶粉”,再將晶粉配合一定的鋼渣和水即可制成新型的綠色建材,實(shí)現(xiàn)真正對脫硫脫硝除塵后的副產(chǎn)物完全利用的循環(huán)經(jīng)濟(jì)治污;3)FOSS-D技術(shù)工程建設(shè)的總成本比活性焦技術(shù)低40%~50%,脫硝部分比SCR低30%~40%;脫硫脫硝運(yùn)營費(fèi)用比活性焦技術(shù)低約30%,脫硝運(yùn)營費(fèi)用比SCR低約30%。
FOSS-D技術(shù)自2017年投入燒結(jié)工業(yè)應(yīng)用以來,已在多個(gè)煙氣治理工程中得到應(yīng)用,其中新世紀(jì)煤化工公司、德龍集團(tuán)唐山鋼鐵公司、德龍集團(tuán)邢臺(tái)鋼鐵公司已建成投產(chǎn);大冶華鑫鋼鐵公司、唐山榮程鋼鐵公司、唐山興隆鋼鐵公司、江蘇鑌鑫鋼鐵公司正在建設(shè)中。
唐山德龍鋼鐵項(xiàng)目于2017年下半年開始建設(shè),F(xiàn)OSS-D在該公司230燒結(jié)機(jī)上應(yīng)用情況見表3、圖3。
表2 FOSS-D技術(shù)與干法工藝的比較
圖3 德龍鋼鐵集團(tuán)唐山230平燒結(jié)機(jī)FOSS-D項(xiàng)目
FOSS-D一體化技術(shù)除可整體應(yīng)用在燒結(jié)煙氣的脫硫、脫硝、除塵和脫二英的一體化改造工程外,還可應(yīng)用于下列煙氣處理場合:
(1)將FOSS-D技術(shù)中的離子發(fā)生器脫硝裝置配套到現(xiàn)有的SDA旋轉(zhuǎn)噴霧脫硫系統(tǒng)(脫硝效率待工業(yè)應(yīng)用證實(shí)),完成脫硝超低排放達(dá)標(biāo)。
(2)將FOSS-D技術(shù)中的離子發(fā)生器脫硝裝置配套到現(xiàn)有的CFB循環(huán)流化床脫硫系統(tǒng)(脫硝效率已經(jīng)過工業(yè)應(yīng)用證實(shí)),完成脫硝超低達(dá)標(biāo)。
表3 FOSS-D技術(shù)在唐山德龍鋼鐵項(xiàng)目230燒結(jié)機(jī)上應(yīng)用
(3)將FOSS-D技術(shù)中的離子發(fā)生器脫硝裝置配套到現(xiàn)有的密相干塔脫硫系統(tǒng)(脫硝效率待工業(yè)應(yīng)用證實(shí)),完成脫硝超低排放達(dá)標(biāo)。
(4)將FOSS-D一體化技術(shù)+SDS小蘇打干法脫硫結(jié)合配套使用到高硫(硫含量2500mg/m3以上)燒結(jié)機(jī)和高硫窯爐的工業(yè)煙氣處理,完成其脫硫、脫硝和除塵超低排放達(dá)標(biāo)。
(5)將FOSS-D技術(shù)中的離子發(fā)生器脫硝裝置配套到現(xiàn)有的鈣法濕法或鎂法濕法脫硫系統(tǒng)(工業(yè)應(yīng)用試驗(yàn)需進(jìn)一步完成),完成脫硝超低排放達(dá)標(biāo)。