淺析瀘西縣氣相色譜在農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用

張文評(píng)

近年來，隨著人們生活質(zhì)量的提高，人們對(duì)食品安全的關(guān)注度越來越高，其中農(nóng)產(chǎn)品作為食品的源頭，就要把好農(nóng)藥安全關(guān)，堅(jiān)決守住農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全底線，讓人民群眾買得放心、用得放心、吃得放心。必須要有先進(jìn)的科學(xué)技術(shù)來檢測(cè)其農(nóng)藥殘留，才能保證農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量和安全。通過氣相色譜技術(shù)的應(yīng)用，能夠有效地檢測(cè)出農(nóng)藥殘留，提高農(nóng)產(chǎn)品的質(zhì)量和安全。

一、農(nóng)藥殘留和氣相色譜技術(shù)應(yīng)用現(xiàn)狀

1.瀘西縣農(nóng)業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀。瀘西縣是典型的農(nóng)業(yè)縣，耕地面積寬廣、資源豐富、交通便利，特色、優(yōu)勢(shì)農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)發(fā)展迅速。2018年糧食種植面積58.78萬畝;各類蔬菜種植面積55萬畝次，上市商品量120萬噸;全縣水果總面積26.61萬畝，掛果面積16萬畝;中藥村種植面積7.8萬余畝。2017年創(chuàng)建省級(jí)出口食品農(nóng)產(chǎn)品示范基地縣，已通過考核驗(yàn)收，還創(chuàng)建了省級(jí)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全縣，于2018年10月通過考核驗(yàn)收，2019年準(zhǔn)備進(jìn)行國家級(jí)的申請(qǐng)考核;充分保障農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全，促進(jìn)高原特色優(yōu)現(xiàn)代農(nóng)業(yè)發(fā)展，努力把瀘西打造成全國農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)消費(fèi)最安全最放心地區(qū)之一。

2.氣相色譜檢測(cè)技術(shù)的應(yīng)用現(xiàn)狀。2014年6月，瀘西縣購進(jìn)島津氣相色譜儀GC-2010PLUS，通過外出培訓(xùn)、邀請(qǐng)專家來實(shí)地培訓(xùn)和自學(xué)等多種形式的學(xué)習(xí)掌握了氣相色譜的技術(shù)應(yīng)用，于2017年4月，瀘西縣農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗(yàn)檢測(cè)站通過省級(jí)“雙認(rèn)證”考核驗(yàn)收，同年5月獲得了云南省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局頒發(fā)的“檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)資質(zhì)認(rèn)定證書”，10月獲得云南省農(nóng)業(yè)廳頒發(fā)的“農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)機(jī)構(gòu)考核合格證書”，兩年都通過了省上的能力驗(yàn)證考核。2017年檢測(cè)分析了120個(gè)樣品，不合格樣品有3個(gè)，合格率為97.5%，2018年檢測(cè)樣品251個(gè)，不合格樣品有4個(gè)，合格率為98.4%。

3.瀘西縣農(nóng)藥殘留的現(xiàn)狀分析。瀘西縣農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗(yàn)檢測(cè)站申請(qǐng)農(nóng)殘留檢測(cè)37項(xiàng)，兩年來抽檢了葉菜類、蕓薹屬類、茄果類、瓜類、豆類、根莖類和薯芋類、鱗莖類共7大類蔬菜，還抽檢熱帶和亞熱帶水果、核果類、柑橘類、漿果和其他小型水果四大類水果，共計(jì)271個(gè)樣品，不合格樣品有7個(gè)。對(duì)不合格的樣品進(jìn)行了溯源，這7個(gè)樣品都是還未到用藥安全期就采收。多年來，我們加大了宣傳力度，采取了多種形式的宣傳，電視宣傳、集中企業(yè)管理人員和種植大戶的培訓(xùn)，且經(jīng)常把田間地頭當(dāng)課堂加強(qiáng)對(duì)責(zé)任人用藥知識(shí)、嚴(yán)禁使用禁用農(nóng)藥、法制宣傳教育等知識(shí)的培訓(xùn)，充分保障了瀘西縣農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全。

二、氣相色譜在農(nóng)藥殘留中的樣品前處理

1.樣品的提取。準(zhǔn)備稱取25g試料放入燒杯中，加入50mL乙腈，在勻漿機(jī)中高速勻漿2分鐘后用濾紙過濾，濾液收集到裝有8g氯化鈉的100ml具塞量筒中，收集到濾液50mL-70mL，蓋上塞子，劇烈震蕩1min，在室溫下靜置20min，使乙腈相和水份相分層，上層是乙腈相，下層是水份相。

2.樣品凈化。從每100mL具塞量筒中分別吸取兩份10mL上層濾液放入100mL的燒杯中，填寫有機(jī)磷（OP）、有機(jī)氯、擬除蟲菊脂和氨基甲酸類（CH）兩份標(biāo)簽，分別貼在兩個(gè)燒杯上，將貼好了標(biāo)簽的燒杯放在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，蒸發(fā)濃縮至近干（大約有0.1mL的液體）。

（1）有機(jī)磷農(nóng)藥殘留凈化。標(biāo)簽上有OP標(biāo)識(shí)的燒杯，再用藥3ml丙酮分三次沖洗燒杯，并用尼龍濾膜后轉(zhuǎn)移至離心管，最后定容到5ml，在旋渦混合器上混勻，移入2ml的進(jìn)樣瓶中，供色譜測(cè)定。

（2）有機(jī)氯、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留凈化。將弗羅里矽柱依次用5mL丙酮+正已烷（10+90）、5mL正已烷預(yù)淋條件化，當(dāng)溶劑液面到達(dá)柱吸附層表面時(shí)，立即倒入樣品溶液，用15ml刻度離心管接受洗脫液，用5 mL丙酮+正已烷（10+90）涮洗燒杯后淋洗弗羅里矽柱，再重復(fù)二次，將盛有淋洗液的刻度離心管置于氮吹儀上，在水浴溫度40℃條件下，氮吹蒸發(fā)至小于5 mL，用正已烷定容至5.mL，在旋渦混合器上混勻，移入2ml的進(jìn)樣瓶中，供色譜測(cè)定。

3.氣相色譜儀進(jìn)行檢測(cè)。把標(biāo)有OP和CH的樣品瓶放在上機(jī)盤上。標(biāo)簽上標(biāo)有OP的樣品只能通過FPD專用進(jìn)樣口進(jìn)行到FPD檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)，標(biāo)簽上標(biāo)有CH的樣品只能通過ECD專用進(jìn)樣口進(jìn)行到ECD檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)，不能混淆，否則將污染進(jìn)樣口和檢測(cè)器，給工作造成麻煩。

三、樣品的測(cè)定

1.有機(jī)磷農(nóng)藥殘留測(cè)定。用氣相色譜儀火焰光度檢測(cè)器（FPD）測(cè)定有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量。色譜柱： rtx-5;氣化室溫度：210℃;檢測(cè)器溫度：275℃，定量方式：外標(biāo)法;載氣：高純氮?dú)?色譜柱載氣流速：3.77 mL/min;助燃?xì)鈿錃?其流速：62.5 mL/min ;空氣（Air）流速：90mL/min。

程序升溫 ：120℃保持1min（10℃/min）→180℃保持2min（6℃/min）→270℃保持20min。

2.有機(jī)氯、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留測(cè)定。用氣相色譜儀電子捕獲檢測(cè)器（ECD）測(cè)定菊酯農(nóng)藥殘留量。色譜柱：rtx-1 ;氣化室溫度：210℃，檢測(cè)器溫度：320 ℃，定量方式：外標(biāo)法;載氣高純氮?dú)饬魉伲?.64mL/min;壓力：21psi ;分流比：10。

程序升溫程序 ：120℃保持1min（10℃/min）→180℃保持2min（6℃/min）→270℃保持20min。

3.色譜定性定量分析。由自動(dòng)進(jìn)樣器吸取全處理后的樣品注入色譜儀中，以雙柱保留時(shí)間定性，以雙柱獲得的樣品溶液峰面積與標(biāo)準(zhǔn)溶液峰面積比較定量。

定性分析，外標(biāo)物為有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液的混和物和菊酯農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液的混合物。檢測(cè)器測(cè)得的樣品中未知組分的保留時(shí)間分別與標(biāo)樣在同一色譜柱上保留時(shí)間相比較，如果樣品中未知某組分的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)中某一農(nóng)藥的保留時(shí)間相差都在±0.05min內(nèi)的可認(rèn)定為該農(nóng)藥。

定量分析，樣品中被測(cè)農(nóng)藥殘留量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω計(jì)，數(shù)值以毫克每千克（mg/kg）表示，按以下公式計(jì)算。

ψ——標(biāo)準(zhǔn)溶液中農(nóng)藥的含量，mg/L;A—— 樣品中被測(cè)農(nóng)藥的峰面積;AS——農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液中被測(cè)農(nóng)藥的峰面積;V1——提取溶劑總體積;V2——吸取出用于檢測(cè)的提取溶液的體積;V3——樣品定容體積;m——樣品的質(zhì)量。

計(jì)算結(jié)果以算術(shù)平均值的三位有效數(shù)表示，相對(duì)相差小于20 %。

樣品含量是用于判斷此樣品中是否含有農(nóng)藥殘留，農(nóng)藥殘留是否超過國家限量標(biāo)準(zhǔn)，產(chǎn)品是否合格的依據(jù)。

通過2017年和2018年兩年的檢測(cè)試驗(yàn)，我站的氣相色譜儀GC-2010PLUS檢測(cè)的加標(biāo)回收率在80%-120%之間，兩年來進(jìn)行了四次期間核查精密度都在10%以下。氣相色譜具有操作簡(jiǎn)單、靈敏度高及檢測(cè)精度高等優(yōu)點(diǎn)，能準(zhǔn)確檢測(cè)果蔬農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥化學(xué)污染殘留的含量，為制定污染防控措施提供非常重要的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)和理論支撐。推動(dòng)我縣高原特色農(nóng)產(chǎn)品的信譽(yù)，提升消費(fèi)者對(duì)農(nóng)產(chǎn)品安全消費(fèi)的信心。