朱啟保 李 忠
(金川集團(tuán)股份有限公司, 甘肅 金昌 737100)
鎳銅冶煉煙氣在生產(chǎn)硫酸過程中會(huì)產(chǎn)生大量的中低溫余熱,包括煙氣降溫?zé)帷⒍趸蜣D(zhuǎn)化熱以及三氧化硫吸收熱等,據(jù)測(cè)算,生產(chǎn)1 t硫酸可副產(chǎn)0.5~0.7t蒸汽。目前國(guó)內(nèi)大部分工廠都是通過循環(huán)冷卻水和風(fēng)機(jī)將這部分熱量移出系統(tǒng),不僅造成熱能和水資源的極大浪費(fèi),而且還會(huì)造成環(huán)境污染。隨著國(guó)家節(jié)能減排力度的加大和資源綜合利用水平的不斷提高,鎳銅冶煉煙氣制酸過程中產(chǎn)生的中低溫余熱回收利用勢(shì)在必行。熱管鍋爐可以回收三氧化硫煙氣在轉(zhuǎn)化過程中產(chǎn)生的中低溫余熱,并將進(jìn)行有效利用,因具有傳熱效率高、流體阻損小、有利于控制露點(diǎn)腐蝕等優(yōu)點(diǎn),目前已廣泛應(yīng)用于冶金、化工、煉油等工業(yè)領(lǐng)域。
某銅冶煉廠70萬t/a硫酸系統(tǒng)采用雙轉(zhuǎn)雙吸生產(chǎn)工藝,一次轉(zhuǎn)化后的煙氣進(jìn)行一次吸收,二次轉(zhuǎn)化后進(jìn)行二次吸收,轉(zhuǎn)化率、吸收率分別為99.5%、99.99%,二吸塔出口煙氣經(jīng)堿液吸收后達(dá)標(biāo)排放。為了獲得較好的吸收效率,同時(shí)避免煙氣結(jié)露,一般進(jìn)入吸收塔前,利用常溫空氣換走SO3氣體中的熱量,并將溫度控制在170~190 ℃。改造前,該硫酸生產(chǎn)系統(tǒng)SO2轉(zhuǎn)化熱通過風(fēng)機(jī)冷卻外排大氣中,造成資源浪費(fèi)和環(huán)境污染。某銅冶煉廠決定依托現(xiàn)有70萬t/a硫酸系統(tǒng)的DCS系統(tǒng),采用成熟、可靠的熱管鍋爐技術(shù)——分離型循環(huán)管式蒸發(fā)器作為余熱回收裝置進(jìn)行擴(kuò)能改造。
熱管是一種具有極高導(dǎo)熱性能的傳熱元件,通過在全封閉真空管內(nèi)工質(zhì)的蒸發(fā)與冷凝來傳遞熱量,具有極高的導(dǎo)熱性、良好的等溫性、冷熱兩側(cè)的傳熱面積可調(diào)控、可遠(yuǎn)距離傳熱、可控制溫度等一系列優(yōu)點(diǎn)[1-2]。應(yīng)用熱管原理及其優(yōu)點(diǎn),將熱管作為傳熱元件,可以做成各種熱管換熱器,將其做成熱管蒸發(fā)器時(shí),即為所謂的熱管鍋爐[3]。熱管鍋爐具有結(jié)構(gòu)緊湊、重量輕、傳熱效率高、無運(yùn)動(dòng)部件、維護(hù)簡(jiǎn)單、運(yùn)行可靠等優(yōu)點(diǎn),特別適宜于中、低溫余熱的回收。
分離型熱管的蒸汽上升和工作液體的返回,分別通過蒸汽上升管及液體回流管完成,汽、液分別在各自的管內(nèi)流動(dòng)。其除具有熱管的基本特性外,還具備如下優(yōu)點(diǎn):
1) 蒸汽和冷凝液體是同向流動(dòng)、分管而行,不存在攜帶傳熱極限。
2) 真空度是通過排放不凝性氣體獲得的,不需要抽真空。
3) 冷、熱流體的分箱結(jié)構(gòu)可防止其間的相互泄漏。
4) 可實(shí)現(xiàn)多種流體間的換熱。
分離型循環(huán)管式熱管鍋爐由熱管加熱段、上下聯(lián)箱、外聯(lián)管(熱管上升管和熱管下降管)、熱管放熱段及汽包等部分構(gòu)成[4],如圖1所示。
熱管受熱段置于熱流體風(fēng)道內(nèi),熱流體橫向沖刷熱管受熱段;熱管元件冷卻段設(shè)置在汽包內(nèi),汽、水系統(tǒng)的受熱和熱源分離,獨(dú)立存在于熱流體的通道之外,汽、水系統(tǒng)不受熱流體的沖刷。熱管元件(包括吸熱段、放熱段、上升管、下降管)內(nèi)的工質(zhì)密閉循環(huán),汽包內(nèi)的汽、水不參與循環(huán),煙氣側(cè)與汽、水側(cè)實(shí)現(xiàn)真正意義上的完全分隔。上下聯(lián)箱通過外聯(lián)管路與汽包內(nèi)的熱管元件冷側(cè)連接,降低了制造難度。
圖1 分離型循環(huán)管式熱管鍋爐的工作原理
某銅冶煉廠在現(xiàn)有70萬t/a硫酸系統(tǒng)的DCS系統(tǒng)基礎(chǔ)上,配套2臺(tái)熱管余熱鍋爐系統(tǒng),利用SO2轉(zhuǎn)化產(chǎn)生的中溫位余熱生產(chǎn)蒸汽進(jìn)行擴(kuò)能改造。
在轉(zhuǎn)化工段轉(zhuǎn)化器東側(cè)空地處建設(shè)熱管余熱鍋爐,1#熱管余熱鍋爐建設(shè)在1#SO3冷卻風(fēng)機(jī)的北側(cè)空地,2#熱管余熱鍋爐建設(shè)在2#SO3冷卻器東側(cè)(干吸和轉(zhuǎn)化之間的空地)。2套熱管鍋爐余熱裝置的控制系統(tǒng)如圖2所示。
圖2 余熱回收系統(tǒng)的工藝流程
1)1#、2#熱管余熱鍋爐入口煙氣均引自2臺(tái)SO3冷卻器管程入口管道,出口煙道并入SO3冷卻器管程出口煙道。
2)原有SO3冷卻器及煙道作為旁路,并在3#、4#外熱交出口至SO3冷卻器之間,分別靠冷卻器一側(cè)增加1臺(tái)電動(dòng)調(diào)節(jié)閥,該閥作為吸收塔入口煙氣溫度或余熱鍋爐故障切換調(diào)節(jié)使用。
2套余熱回收裝置均由除氧器、汽包、蒸發(fā)器和煙氣通道組成。處理煙氣量較大,分別為258 192.4 Nm3/h和236 581.7 Nm3/h,入口煙氣溫度分別為280 ℃和255 ℃,鍋爐入口煙道直徑為DN2 800 mm。若煙氣全部徑直進(jìn)入蒸發(fā)器,煙氣流速大,一方面會(huì)造成阻力增大;另一方面高溫?zé)煔馀c鍋爐蒸發(fā)器內(nèi)盤管接觸時(shí)間短,會(huì)造成換熱效率低,且煙氣垂直方向沖向盤管,會(huì)增加盤管的磨損。為此,對(duì)煙氣流向及煙道接入方式進(jìn)行了技術(shù)研究。
1)煙氣流動(dòng)的控制方程適合采用低馬赫數(shù)形式的三維非穩(wěn)態(tài)Navier-Stokes方程的近似形式,氣體狀態(tài)方程為:
p=ρRT
(1)
式中:p——壓強(qiáng),Pa;
ρ——密度,g/m3;
R——理想氣體常數(shù);
T——熱力學(xué)溫度,K。
由式(1)可知,斜插、分層、增大蒸發(fā)器口徑有利于減小阻力、減輕垂直碰撞磨損、傳遞熱量。
2)傳熱的基本方程式:
Q=KFΔt
(2)
式中:Q——傳熱量,W;
K——傳熱系數(shù),W/m2·℃;
F——傳熱面積,m2;
Δt——熱流體與冷流體間的溫差,℃。
由式(2)可知,翅片結(jié)構(gòu)有利于增大傳熱面積,進(jìn)而增加傳熱量。與斜插原理相結(jié)合,改進(jìn)傳熱管結(jié)構(gòu),蒸發(fā)器內(nèi)光管包裹工質(zhì)通道,外端設(shè)計(jì)翅片結(jié)構(gòu),翅片切斜、與煙氣入口方向垂直,提高傳熱效率,如圖3所示。
轉(zhuǎn)化1#、2#余熱鍋爐的入口煙氣溫度分別為280 ℃和255 ℃,從多產(chǎn)蒸汽的角度分析,出口煙氣溫度控制得越低越好;從獲得盡可能高的吸收效率角度分析,出口煙氣溫度應(yīng)該控制得適宜;從保護(hù)設(shè)備設(shè)施角度分析,出口煙氣溫度應(yīng)該控制得越高越好。綜合以上三點(diǎn),余熱鍋爐出口煙氣最佳溫度為:露點(diǎn)溫度以上,盡量低。因此,從轉(zhuǎn)化設(shè)備設(shè)施腐蝕機(jī)理、溫度調(diào)節(jié)方式等方面展開研究,結(jié)合熱量計(jì)算,采用了熱管- 低溫- 預(yù)熱多級(jí)雙層控?zé)峒夹g(shù)。
圖3 雙層Y型并聯(lián)進(jìn)氣示意圖
3.3.1 余熱回收裝置腐蝕機(jī)理
目前制酸系統(tǒng)余熱回收裝置的腐蝕問題是制約余熱回收的瓶頸,無論是何種余熱回收裝置,都避免不了SO3冷凝對(duì)余熱回收裝置氣室的腐蝕影響,余熱回收裝置的腐蝕主要集中在受熱面(氣室)的硫酸腐蝕,因?yàn)槲膊渴軣崦鎱^(qū)的煙氣和管壁溫度較低,所以稱為低溫腐蝕。冶煉煙氣制酸系統(tǒng)的SO2煙氣在催化劑的作用下進(jìn)一步氧化生成SO3,而SO3與煙氣中的水蒸氣生成硫酸蒸氣[5-6]。硫酸蒸氣的存在使煙氣的露點(diǎn)溫度顯著升高,當(dāng)SO3煙氣溫度較低時(shí),即會(huì)產(chǎn)生冷凝對(duì)換熱管及氣室本體的腐蝕,影響余熱回收裝置的安全穩(wěn)定運(yùn)行。根據(jù)以下公式對(duì)SO3氣體的露點(diǎn)溫度進(jìn)行計(jì)算:
1)弗霍夫露點(diǎn)計(jì)算公式
1 000/T=2.276-0.029 4ln(PH2O)-
0.085 8ln(PSO3)+0.006 2ln(PH2O·PSO3)
(3)
2)盧欽斯基相平衡數(shù)據(jù)回歸露點(diǎn)計(jì)算公式
當(dāng)PH2O>1.102PSO3,C≤98.3% 時(shí),
1 000/T=2.281 19-0.066 2(PH2O)-
0.048 77ln(PSO3);
(4)
當(dāng)PH2O<1.102PSO3,C≥100% 時(shí),
1 000/T=2.494 78-0.088 8ln(PH2O)-
0.032 04ln(PSO3)
(5)
式中:PH2O——?dú)庀嘀兴姆謮?,mmHg;
PSO3——?dú)庀嘀腥趸虻姆謮? mmHg;
C——露點(diǎn)時(shí)液相中硫酸質(zhì)量濃度,%;
T——露點(diǎn)溫度,K。
根據(jù)公式(3)、(4)和(5),推算轉(zhuǎn)化Ⅲ、Ⅳ熱交換器出口SO3煙氣的露點(diǎn)溫度為156.3 ℃。
3.3.2 旁通溫度調(diào)節(jié)
根據(jù)余熱回收裝置露點(diǎn)溫度的計(jì)算,進(jìn)入裝置氣室煙氣溫度高于160 ℃,即可滿足余熱回收裝置的安全性,因此根據(jù)鍋爐整體配置,在2臺(tái)氣室進(jìn)出口分別增設(shè)一條旁通煙道,并設(shè)計(jì)調(diào)節(jié)閥門。正常鍋爐操作時(shí),可將全部煙氣引入氣室與換熱管進(jìn)行換熱,保證余熱回收裝置的合理生產(chǎn)負(fù)荷;當(dāng)余熱回收裝置故障條件下,裝置孤立,氣室煙氣溫度逐步下降,為了防止煙氣溫度低于160 ℃的臨界溫度條件,可將部分煙氣通過調(diào)節(jié)引入裝置,以提升裝置氣室內(nèi)的煙氣溫度,滿足裝置腐蝕臨界點(diǎn)的要求。
3.3.3 余熱裝置“伴熱防露”調(diào)節(jié)
轉(zhuǎn)化系統(tǒng)中進(jìn)入余熱裝置的SO3濃度較高,一般達(dá)到10%以上,而且冶煉系統(tǒng)煙氣濃度、氣量波動(dòng)較大,對(duì)轉(zhuǎn)化SO3的溫度變化會(huì)引起大幅度波動(dòng)。為了確保余熱回收裝置能夠安全穩(wěn)定運(yùn)行且不受煙氣波動(dòng)的影響,在轉(zhuǎn)化系統(tǒng)余熱回收裝置過熱器的底部增加了伴熱管。在煙氣SO2濃度過低、系統(tǒng)停爐及冬季停車時(shí),為防止裝置低溫腐蝕、熱管內(nèi)工質(zhì)凍結(jié),采用鍋爐出口的蒸汽進(jìn)行伴熱,保證溫度在露點(diǎn)溫度以上,實(shí)現(xiàn)設(shè)備的安全運(yùn)行。
新增2臺(tái)熱管鍋爐的余熱回收系統(tǒng)的主要設(shè)備、輔助設(shè)施、工藝管道見表1。
改造前,某銅冶煉廠70萬t/a硫酸生產(chǎn)系統(tǒng)二氧化硫轉(zhuǎn)化熱通過風(fēng)機(jī)冷卻全部外排大氣中,資源浪費(fèi)和環(huán)境污染嚴(yán)重;改造后將風(fēng)機(jī)冷卻外排熱量全部回收。按鎳冶煉富氧頂吹爐設(shè)計(jì)投料計(jì),進(jìn)入70萬t/a硫酸系統(tǒng)的煙氣量為220 000~250 000 Nm3/h,煙氣二氧化硫濃度為7.5%~9%,2臺(tái)熱管余熱鍋爐平均蒸汽產(chǎn)量合計(jì)為16 t/h,年回收余熱蒸汽量達(dá)12.8萬t?;厥沼酂岬耐瑫r(shí)節(jié)約了電和燒堿的消耗,優(yōu)化了系統(tǒng)工藝指標(biāo),改善了現(xiàn)場(chǎng)作業(yè)環(huán)境,對(duì)制酸系統(tǒng)節(jié)能增效、降低生產(chǎn)成本具有重要意義。
表1 主要設(shè)備及工藝管道
冶煉煙氣制酸過程的轉(zhuǎn)化工段屬于放熱化學(xué)反應(yīng)過程,大量的化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)闊崮茚尦?,必須采用科學(xué)的方法將余熱回收并加以利用。目前,硫酸系統(tǒng)匹配熱管余熱鍋爐已經(jīng)成為硫酸熱能綜合利用的趨勢(shì),充分利用較為穩(wěn)定的煙氣條件,通過在轉(zhuǎn)化工段增加中溫位熱管余熱鍋爐,將此部分長(zhǎng)期外排熱風(fēng)中的熱能充分回收利用,生產(chǎn)副產(chǎn)價(jià)值更高的蒸汽,不僅避免了系統(tǒng)熱能資源的損失,創(chuàng)造一定的經(jīng)濟(jì)效益,降低硫酸生產(chǎn)成本;而且對(duì)企業(yè)的技術(shù)進(jìn)步、節(jié)能降耗、提高經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益具有重要意義。