• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    廢Al2O3催化劑中鉑族金屬回收工藝研究現(xiàn)狀

    2019-07-08 00:28:36常意川
    船電技術(shù) 2019年6期
    關(guān)鍵詞:混酸鉑族汽車尾氣

    游 立,常意川,李 璐,吳 晟

    ?

    廢Al2O3催化劑中鉑族金屬回收工藝研究現(xiàn)狀

    游 立,常意川,李 璐,吳 晟

    (武漢船用電力推進裝置研究所,武漢 430064)

    本文綜述了國內(nèi)廢Al2O3催化劑中鉑族金屬(Pt、Pd、Rh)綜合回收利用研究現(xiàn)狀,介紹了國內(nèi)鉑族金屬市場的供需情況,分析了汽車尾氣催化劑和工業(yè)廢Pd/Al2O3催化劑的回收現(xiàn)狀,闡述了汽車尾氣催化劑火法、濕法回收工藝和工業(yè)廢Pd/Al2O3催化劑活性組分溶解法、載體溶解法、全溶法回收工藝,提出了一種包含預(yù)處理-混酸溶解-金屬置換-鹽酸除雜-混酸再溶解-還原的聯(lián)合回收工藝。

    鉑族金屬 汽車尾氣催化劑 廢Pd/Al2O3催化劑 回收工藝

    0 引言

    鉑族金屬具有良好的催化活性,廣泛地用于石油化工、精細化工、有機化工、燃料電池及廢氣凈化等領(lǐng)域催化材料的活性組分,被稱為工業(yè)維他命、戰(zhàn)略儲備金屬、第一高技術(shù)金屬等[1]。尤其是以Al2O3為載體的鉑族金屬催化劑,具有廣闊的市場應(yīng)用前景。目前,世界鉑族金屬儲量約為71000噸,南非、俄羅斯、美國和加拿大鉑族金屬儲量合計占世界總儲量99%[2]。自2009年起,中國一直是全球最大鉑族金屬消費國,但國內(nèi)鉑族金屬資源嚴重匱乏,需要大量進口來滿足需求[3]。

    廢Al2O3催化劑中鉑族金屬的含量遠高于原礦,其回收過程需要的能耗、對環(huán)境的污染程度和工藝的復(fù)雜程度,均低于原礦開采[4]。因此,鉑族金屬的二次資源綜合回收利用已成為其重要來源。

    1 失效汽車尾氣催化劑

    汽車尾氣凈化領(lǐng)域中,以堇青石蜂窩陶瓷為載體、活性Al2O3為涂層、鉑族金屬(Pt、Pd、Rh)為活性組分的汽車尾氣催化劑已經(jīng)大規(guī)模應(yīng)用[5],其含量約為1kg鉑族金屬/2噸催化劑[6]。

    1.1 失效汽車尾氣催化劑中鉑族金屬回收現(xiàn)狀

    汽車尾氣催化劑的載體95%為蜂窩堇青石陶瓷(2MgO·2Al2O3·5SiO2),通常表面涂覆厚度約50~200μm的-Al2O3涂層以提高比表面積[7]。其中,活性組分Pt、Pd將碳氫化合物和CO轉(zhuǎn)化為H2O和CO2,而Rh則將NOX轉(zhuǎn)化為N2[5]。汽車尾氣催化劑組成成分,如圖1所示。

    圖1 汽車尾氣催化劑組成成分

    1.2 失效汽車尾氣催化劑中鉑族金屬回收工藝

    工業(yè)上,汽車尾氣催化劑中鉑族金屬回收工藝主要分為火法和濕法兩類。

    1.2.1 火法回收工藝

    火法回收工藝是在熔融狀態(tài)下,利用Cu、Pb等金屬或CuS、NiS、Fe2S3等硫化物對Pt、Pd、Rh進行捕集,包括金屬捕集法、干式氯化法和等離子體熔煉法等[8]。

    1)金屬捕集法

    在高溫和SiO2、Fe2O3等助熔劑作用下,Pt、Pd、Rh進入捕集金屬熔體,載體和熔劑形成易分離的爐渣,達到分離目的[9]。常見的捕集金屬包括Cu、Pb、Fe和Ni等。

    Cu捕集法主要在電弧爐中于450~500°C溫度范圍內(nèi)進行熔煉,捕集劑為CuCO3、CuO,助熔劑為SiO2、Fe2O3,具有捕集效果好、熔煉溫度低、可循環(huán)利用等優(yōu)點[10]。

    2)等離子體熔煉法

    20世紀80年代中期,等離子體熔煉法開始用于回收失效汽車尾氣催化劑中鉑族金屬[11]。

    等離子體熔煉法的優(yōu)點是富集比大、工藝流程簡單、不產(chǎn)生廢水廢氣,Pt、Pd、Rh的回收率分別為80~90%、80~90%、65~70%[6];同時,等離子體熔煉法也存在輻射強度高、爐襯使用壽命短等問題。

    1.2.2 濕法回收工藝

    濕法回收工藝是在氧化條件下,利用強酸將Pt、Pd、Rh溶解,再進行還原過程,包括常壓溶解和加壓溶解。

    1)常壓溶解法

    采用HCl、H2SO4、HNO3等酸溶液和HNO3、H2O2、NaClO3、Cl2等氧化劑形成的體系溶解Pt、Pd、Rh,于液相中還原[10]。其優(yōu)點為貴金屬浸出率高,但存在酸用量大、設(shè)備腐蝕嚴重等問題。如王水作浸出液時,溶解反應(yīng)為[11]:

    3Pt+18HCl+4HNO3= 3PtCl62-+6H++4NO+8H2O

    3Pd+12HCl+2HNO3= 3PdCl42-+6H++2NO+4H2O

    2Rh+12HCl+2HNO3= 2RhCl63-+6H++2NO+4H2O

    2)加壓氰化法

    加壓氰化法是在高溫高壓下通過氰化物選擇性浸出Pt、Pd、Rh,具有工藝簡單、腐蝕性小、能耗低等優(yōu)點,但存在氰化物劇毒、設(shè)備投資大、浸出率不穩(wěn)定等問題[9],其反應(yīng)過程為[11]:

    2Pt+8NaCN+O2+2H2O = 2Na2Pt(CN)4+4NaOH

    2Pd+8NaCN+O2+2H2O = 2Na2Pd(CN)4+4NaOH

    4Rh+24NaCN+3O2+6H2O = 4Na3Rh(CN)6+12NaOH

    丁龍[12]等研究了氫氟酸預(yù)處理-加壓堿浸法回收汽車尾氣催化劑中Pt、Pd、Rh工藝,發(fā)現(xiàn)當(dāng)NaOH濃度為300g·L-1、浸出溫度為210°C、浸出時間為2h時,Pt、Pd、Rh的富集率分別為310%、242%、240%。

    2 廢Pd/Al2O3催化劑

    2.1 廢Pd/Al2O3催化劑中Pd回收現(xiàn)狀

    Pd/Al2O3催化劑具有催化效率高、選擇性好、活性組分用量少等優(yōu)點,被廣泛地用于石油化工、精細化工、氟化工、雙氧水工業(yè)和醋酸乙烯工業(yè)等領(lǐng)域[2]。工業(yè)上不同領(lǐng)域中Pd/Al2O3催化劑應(yīng)用情況,如表1所示[2,13]。

    表1 工業(yè)上不同領(lǐng)域中Pd/Al2O3催化劑應(yīng)用情況[2,13]

    2.2 廢Pd/Al2O3催化劑中Pd回收工藝

    目前,工業(yè)上從廢Pd/Al2O3催化劑中回收Pd的工藝以濕法為主,包括活性組分溶解法、載體溶解法和全溶法。

    2.2.1 活性組分溶解法

    活性組分溶解法是指在氧化劑存在下,將廢Pd/Al2O3催化劑中的Pd浸出,再利用還原劑將高價態(tài)Pd2+還原為單質(zhì)態(tài)Pd,分為加壓氰化法和氯化浸出法。

    李騫[14]等研究了氧化劑H2O2、NaClO3對廢Pd/Al2O3催化劑(Pd含量為0.21%)中Pd浸出率的影響,發(fā)現(xiàn)NaClO3作氧化劑時Pd浸出效果更好;當(dāng)HCl濃度為5 mol·L-1、NaClO3濃度為3g·L-1、攪拌速度為300 r·min-1、液固體積質(zhì)量比為5:1、浸出時間為3h時,Pd的浸出率達到98%。

    活性組分溶解法具有工藝流程簡單、化學(xué)試劑用量少、環(huán)境污染小等優(yōu)點,但對設(shè)備耐腐蝕性要求較高。

    2.2.2 載體溶解法

    載體溶解法是指利用兩性氧化物-Al2O3可溶于酸、堿的性質(zhì),采用酸或堿將其溶解,而Pd則于不溶渣中進行回收。該方法只適用于載體類型為-Al2O3的廢Pd/Al2O3催化劑。

    1)酸溶解法

    劉公召[15]等研究了采用硫酸溶解-Al2O3載體的工藝,采用15%硫酸溶解廢Pd/Al2O3催化劑,-Al2O3載體轉(zhuǎn)化成Al2(SO4)3進入溶液中,再利用王水溶解不溶渣中的Pd;當(dāng)反應(yīng)溫度為100°C、反應(yīng)時間為12h、液固比為10時,Pd的回收率達到97%。

    王歡[16]等研究了采用濃硫酸溶解-Al2O3載體的工藝,采用98%硫酸溶解廢Pd/Al2O3催化劑,同時加入抗分散劑TiCl3防止Pd分散;當(dāng)反應(yīng)溫度為100°C、反應(yīng)時間為1 h時,Pd的回收率達到98.7%。

    2)堿溶解法

    黃昆[2]等提出了采用加壓堿溶-加壓氰化法處理廢Pd/Al2O3催化劑的新工藝,發(fā)現(xiàn)當(dāng)NaOH用量為10%、反應(yīng)溫度為160°C、反應(yīng)時間為2h、體系總壓為2.0 MPa、初始氧分壓為1.0 MPa時,Pd的浸出率達到98%。

    載體溶解法具有Pd回收率高、操作成本低等優(yōu)點,但也存在廢液后處理復(fù)雜、對設(shè)備耐壓性要求較高等缺點[2]。

    2.2.3 全溶法

    全溶法是指在強氧化條件下,利用強氧化劑將廢Pd/Al2O3催化劑中金屬Pd和載體Al2O3同時溶解,于溶液中回收Pd[2]。

    李耀威[2]等在氧化劑條件下,采用H2SO4、HCl混合酸溶解廢Pd/Al2O3催化劑,并通過離子交換、溶劑萃取回收Pd,Pd的回收率達到97%。

    全溶法工藝流程簡單,但溶液成分較為復(fù)雜,Pd的回收過程難度較大。工業(yè)上不同回收方法中Pd的回收率,如表2所示[17]:

    表2 工業(yè)上不同回收方法中Pd的回收率[17]

    3 廢Al2O3催化劑聯(lián)合回收工藝

    基于上述分析,本文提出了廢Al2O3催化劑中鉑族金屬新的聯(lián)合回收工藝,包括催化劑預(yù)處理、混酸溶解、金屬置換、鹽酸除雜、混酸再溶解、還原等,具有過程能耗低、回收率高、工藝流程簡單等優(yōu)點。

    以Pd/Al2O3催化劑為例,其聯(lián)合回收工藝流程圖,如圖2所示。

    3.1 預(yù)處理

    通過破碎、混磨、篩分等方法對廢Al2O3催化劑進行預(yù)處理,并對得到的粉料進行焙燒,使-Al2O3轉(zhuǎn)化為-Al2O3。

    3.2 混酸溶解

    通過HCl、NaClO3體系將廢Al2O3催化劑中Pd溶解,-Al2O3載體不與體系反應(yīng),降低了鹽酸用量。待Pd完全溶解后,過濾洗滌,于濾液中回收Pd。Pd溶解過程中化學(xué)反應(yīng)過程為[18]:

    3Pd + ClO3-+ 6H++ 12Cl-= 3PdCl42-+ 3H2O

    3.3 金屬置換

    采用Al置換溶液中的Pd,同時消耗掉溶液中未反應(yīng)的鹽酸。待Al將Pd置換完全后,過濾,洗滌濾渣。Al置換Pd的化學(xué)反應(yīng)過程為:

    2Al + 3PdCl42-= 2Al3++ 3Pd + 12Cl-

    2Al + 6H+= 2Al3++ 3H2

    3.4 鹽酸除雜

    采用鹽酸溶解濾渣中殘留的金屬Al,待Al溶解完全后,過濾洗滌。

    3.5 混酸再溶解

    通過HCl和NaClO3體系將粗鈀溶解,待溶解完全后,過濾洗滌,于濾液中回收Pd。

    3.6 還原

    通過氨水絡(luò)合、鹽酸酸化、還原焙燒將溶液中的PdCl42-還原為Pd。

    加入NH3·H2O,生成[Pd(NH3)4]2+絡(luò)合離子,過濾;向濾液中加入鹽酸,生成[Pd(NH3)2]Cl2黃色沉淀,過濾;將濾渣干燥、焙燒,得到還原Pd粉。鈀還原過程中的化學(xué)反應(yīng)過程為[16]:

    PdCl42-+6NH3·H2O = [Pd(NH3)4]2++2NH42++4H2O

    [Pd(NH3)4]2++ 2Cl-= [Pd(NH3)2]Cl2

    3[Pd(NH3)2]Cl2= 3Pd + 4NH4Cl + 2HCl + N2

    圖2 廢Pd/Al2O3催化劑中Pd聯(lián)合回收工藝流程圖

    4 結(jié)論與展望

    本文分析了汽車尾氣催化劑和廢Pd/Al2O3催化劑的市場來源、回收現(xiàn)狀和回收工藝,提出了預(yù)處理-混酸溶解-金屬置換-鹽酸除雜-混酸再溶解-還原的聯(lián)合回收工藝,為工業(yè)上該類催化劑的回收循環(huán)利用提供了理論支持和工藝參考。

    [1] 呂玉辰, 戴惠新, 杜五星等. 濕法回收廢催化劑中鉑鈀技術(shù)進展[J]. 稀有金屬, 2018: 1-10.

    [2] 胡龍, 李騫, 董海剛等. 廢Pd/Al2O3催化劑中鈀的濕法回收工藝研究進展[J]. 貴金屬, 2016, 37(S1): 110-114.

    [3] 張若然, 陳其慎, 柳群義等. 全球主要鉑族金屬需求預(yù)測及供需形勢分析[J]. 資源科學(xué), 2015, 37(5): 1018-1029.

    [4] 王永錄. 廢汽車催化劑中鉑族金屬的回收利用[J]. 貴金屬, 2010, 31(4): 55-63.

    [5] 曲志平, 王光輝. 汽車尾氣凈化催化劑回收技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀[J]. 中國資源綜合利用, 2012, 30(2): 23-26.

    [6] 黃啟飛, 王菲, 于泓錦等. 廢汽車三元催化劑回收利用研究[J]. 環(huán)境保護, 2018, 46(16): 17-21.

    [7] 鄭玉榮, 吳新年, 羅曉玲等. 鉑族金屬汽車尾氣凈化催化劑研發(fā)及應(yīng)用進展[J]. 黃金科學(xué)技術(shù), 2014, 22(2): 70-76.

    [8] 李勇, 賀小塘, 熊慶豐等. 熔煉法從失效汽車尾氣催化劑中富集回收鉑鈀銠[J]. 有色金屬(冶煉部分), 2017(8): 40-43.

    [9] 汪云華, 吳曉峰, 童偉鋒. 鉑族金屬催化劑回收技術(shù)及發(fā)展動態(tài)[J]. 貴金屬, 2011, 32(01): 76-81.

    [10] 韓守禮, 吳喜龍, 王歡等. 從汽車尾氣廢催化劑中回收鉑族金屬研究進展[J]. 礦冶, 2010, 19(02): 80-83.

    [11] 王亞軍, 李曉征. 汽車尾氣凈化催化劑貴金屬回收技術(shù)[J]. 稀有金屬, 2013, 37(06): 1004-1015.

    [12] 丁龍, 楊建廣, 閆萬鵬等. 從堇青石型失效汽車尾氣催化劑中富集鉑族金屬試驗研究[J]. 濕法冶金, 2018, 37(05): 376-383.

    [13] 賀小塘, 郭俊梅, 王歡等. 中國的鉑族金屬二次資源及其回收產(chǎn)業(yè)化實踐[J]. 貴金屬, 2013, 34(02): 82-89.

    [14] 李騫, 胡龍, 楊永斌等. 從失效催化劑中回收鈀的試驗研究[J]. 濕法冶金, 2017, 36(01): 41-45.

    [15] 吳琪, 肖發(fā)新, 楊玉茹等. 廢催化劑回收鈀工藝概 況[J]. 貴金屬, 2018, 39(03): 79-86.

    [16] 王歡, 邰盛彪, 賀小塘等. 雙氧水行業(yè)含鈀廢催化劑回收工藝的研究[J]. 貴金屬, 2013, 34(S1): 4-7.

    [17] 石守鑫, 王立英, 唐有守等. 以氧化鋁為載體的廢鈀催化劑中鈀的回收技術(shù)[J]. 河南化工, 2017, 34(11): 12-16.

    [18] 金佳敏, 何興嬌, 石能富. 含鈀廢催化劑中鈀回收研究進展[J]. 浙江化工, 2014, 45(2): 18-22.

    Research Status on Recovery Processes of Platinum Metals from Spent Al2O3Catalysts

    You Li, Chang Yichuan, Li Lu, Wu Sheng

    (Wuhan Institute of Marine Electric Propulsion, Wuhan 430064, China)

    The research status of comprehensive recovery and utilization of platinum metals (Pt, Pd, Rh) from spent AlO catalysts in China is reviewed. the supply and demand status of platinum metals in domestic market is introduced. the recovery status of automobile exhaust catalysts and spent Pd/AlO catalysts for industry are analyzed. the pyrometallurgical and wet recovery processes for automobile exhaust catalysts and the recovery processes of the active component dissolution method, the carrier dissolution method and the total solution method for industrial spent Pd/AlO catalysts are described. A combined recovery process, which contains the following steps of pretreatment, mixed acid dissolution, metal replacement, impurities removed by hydrochloric acid, mixed acid dissolution and reduction, is proposed.

    spent Pd/AlO catalysts; recovery processes

    TF83

    A

    1003-4862(2019)06-0061-04

    2018-12-13

    游立(1991-),男,助理工程師。研究方向:貴金屬材料。E-mail: nickyou_csic712@126.com

    猜你喜歡
    混酸鉑族汽車尾氣
    鉑族金屬二次資源火法回收技術(shù)現(xiàn)狀及進展
    貴金屬(2022年1期)2022-06-18 02:36:40
    鉑族金屬循環(huán)利用譜新篇
    堅持創(chuàng)新驅(qū)動發(fā)展貫徹綠色環(huán)保循環(huán)利用科學(xué)理念
    不銹鋼中厚板HNO_3+HF混酸酸洗工藝研究
    一種鉻渣混酸強化浸出- 萃取回收鐵鉻的處理方法
    化學(xué)需氧量(COD)測定方法的改進
    商情(2017年33期)2018-01-24 22:45:44
    我國城市汽車尾氣污染防治的政策建議
    混酸浸出—離子交換法從廢催化劑中回收鉑
    鉑族元素檢測新方法面世
    納米級催化劑在汽車尾氣凈化方面的研究
    亚洲黑人精品在线| 国产又爽黄色视频| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 老司机影院毛片| 午夜免费成人在线视频| 午夜日韩欧美国产| 国产成人啪精品午夜网站| 丝袜人妻中文字幕| 91精品三级在线观看| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 日韩一区二区三区影片| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 午夜福利,免费看| 午夜91福利影院| 两人在一起打扑克的视频| 国产成人精品无人区| 精品一区二区三卡| 麻豆成人av在线观看| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 一区二区av电影网| 母亲3免费完整高清在线观看| 美女午夜性视频免费| 国产精品久久久久久精品电影小说| 久久久久视频综合| 中文欧美无线码| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 免费黄频网站在线观看国产| 欧美人与性动交α欧美软件| 亚洲综合色网址| 色精品久久人妻99蜜桃| 人妻一区二区av| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 午夜福利视频精品| 首页视频小说图片口味搜索| av超薄肉色丝袜交足视频| 亚洲精品美女久久av网站| 久久人人97超碰香蕉20202| 又黄又粗又硬又大视频| 美女扒开内裤让男人捅视频| 国产色视频综合| 女人久久www免费人成看片| 精品一区二区三卡| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 9191精品国产免费久久| 淫妇啪啪啪对白视频| 老司机午夜福利在线观看视频 | 成年女人毛片免费观看观看9 | 国产野战对白在线观看| 欧美亚洲日本最大视频资源| 曰老女人黄片| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 夫妻午夜视频| 成人国产av品久久久| 国产高清国产精品国产三级| 成人国产av品久久久| 男女高潮啪啪啪动态图| 久久这里只有精品19| 超色免费av| 亚洲黑人精品在线| 51午夜福利影视在线观看| 女性生殖器流出的白浆| 久久天堂一区二区三区四区| 精品亚洲成国产av| 纯流量卡能插随身wifi吗| 亚洲三区欧美一区| 热99国产精品久久久久久7| 亚洲精品久久午夜乱码| 国产精品久久电影中文字幕 | 一区二区日韩欧美中文字幕| 岛国在线观看网站| 夫妻午夜视频| 国产麻豆69| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| videosex国产| 久久毛片免费看一区二区三区| 精品一区二区三区视频在线观看免费 | 一区二区av电影网| 欧美精品av麻豆av| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 亚洲精品国产一区二区精华液| 国产精品偷伦视频观看了| 99精国产麻豆久久婷婷| 欧美精品高潮呻吟av久久| 国产精品亚洲一级av第二区| 国产成人免费无遮挡视频| 婷婷丁香在线五月| 久久精品国产亚洲av高清一级| 亚洲,欧美精品.| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 成人国产一区最新在线观看| 男人舔女人的私密视频| 午夜91福利影院| 一进一出抽搐动态| 日韩三级视频一区二区三区| 妹子高潮喷水视频| netflix在线观看网站| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 国产成人欧美在线观看 | 成年人免费黄色播放视频| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 国产精品99久久99久久久不卡| 色94色欧美一区二区| 久久久久国内视频| 精品少妇久久久久久888优播| 亚洲成人免费av在线播放| 精品一区二区三区av网在线观看 | 国产成人啪精品午夜网站| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 久久免费观看电影| 91av网站免费观看| av有码第一页| 国产不卡av网站在线观看| 极品少妇高潮喷水抽搐| www.自偷自拍.com| 成人永久免费在线观看视频 | 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 国产精品99久久99久久久不卡| 亚洲国产欧美网| 精品少妇久久久久久888优播| 亚洲精品国产色婷婷电影| 2018国产大陆天天弄谢| av片东京热男人的天堂| 性少妇av在线| 久久久国产成人免费| 交换朋友夫妻互换小说| 久久久国产精品麻豆| 亚洲成人国产一区在线观看| 在线观看免费视频网站a站| 丁香欧美五月| 国产真人三级小视频在线观看| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 免费日韩欧美在线观看| 99久久99久久久精品蜜桃| 高潮久久久久久久久久久不卡| 成人影院久久| 十八禁人妻一区二区| 久久人妻熟女aⅴ| 女人久久www免费人成看片| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 精品一区二区三卡| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 嫩草影视91久久| 飞空精品影院首页| 一二三四在线观看免费中文在| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 欧美人与性动交α欧美软件| 热re99久久国产66热| 在线观看免费高清a一片| 精品国内亚洲2022精品成人 | 亚洲国产精品一区二区三区在线| 男女之事视频高清在线观看| 狠狠狠狠99中文字幕| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 在线看a的网站| 性色av乱码一区二区三区2| 免费观看人在逋| 99国产精品一区二区蜜桃av | 久久人妻福利社区极品人妻图片| 色精品久久人妻99蜜桃| 老汉色av国产亚洲站长工具| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 老司机影院毛片| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 久久中文字幕一级| 亚洲av日韩在线播放| 大型av网站在线播放| 视频在线观看一区二区三区| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 成人手机av| 波多野结衣一区麻豆| 国产国语露脸激情在线看| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 叶爱在线成人免费视频播放| a级片在线免费高清观看视频| 国产免费现黄频在线看| 极品教师在线免费播放| 一个人免费在线观看的高清视频| 亚洲九九香蕉| 国产伦人伦偷精品视频| 国产成人精品久久二区二区91| av超薄肉色丝袜交足视频| 国产精品久久久久久人妻精品电影 | 亚洲精华国产精华精| 久久免费观看电影| 国产黄频视频在线观看| 久久九九热精品免费| 精品熟女少妇八av免费久了| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 久久精品亚洲av国产电影网| 男人操女人黄网站| 大香蕉久久成人网| 18在线观看网站| 桃红色精品国产亚洲av| 国产成人影院久久av| 大香蕉久久成人网| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 一级片'在线观看视频| 在线av久久热| 亚洲国产av新网站| 日韩大片免费观看网站| 国产成人欧美在线观看 | 亚洲国产欧美一区二区综合| 亚洲国产欧美一区二区综合| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 两人在一起打扑克的视频| 99久久99久久久精品蜜桃| 在线观看舔阴道视频| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 美女国产高潮福利片在线看| 一区二区三区乱码不卡18| 757午夜福利合集在线观看| 欧美日韩精品网址| 久久久精品区二区三区| 久久久久久人人人人人| 韩国精品一区二区三区| 97在线人人人人妻| 精品国产一区二区三区四区第35| 日韩精品免费视频一区二区三区| 久久毛片免费看一区二区三区| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 亚洲中文av在线| 亚洲av欧美aⅴ国产| 91国产中文字幕| 99热网站在线观看| 国产片内射在线| 真人做人爱边吃奶动态| 亚洲一区中文字幕在线| 久久婷婷成人综合色麻豆| 日韩成人在线观看一区二区三区| 亚洲男人天堂网一区| 亚洲九九香蕉| 99riav亚洲国产免费| 国产精品亚洲av一区麻豆| 一级毛片电影观看| 国产1区2区3区精品| 久久久久网色| 老司机靠b影院| 国产淫语在线视频| 亚洲精品粉嫩美女一区| 51午夜福利影视在线观看| 国产熟女午夜一区二区三区| 老司机福利观看| 9色porny在线观看| 在线观看免费高清a一片| 亚洲色图av天堂| 久久久久久免费高清国产稀缺| 久久精品国产a三级三级三级| 亚洲国产看品久久| 一个人免费在线观看的高清视频| 久久性视频一级片| 久久久久国产一级毛片高清牌| 久久热在线av| 一本综合久久免费| 成年动漫av网址| av网站免费在线观看视频| 伦理电影免费视频| 欧美激情久久久久久爽电影 | 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 日韩中文字幕欧美一区二区| 乱人伦中国视频| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 精品高清国产在线一区| 国产视频一区二区在线看| 免费少妇av软件| 国产精品九九99| 国产成人影院久久av| 色婷婷av一区二区三区视频| 国产精品一区二区在线不卡| 国产在视频线精品| 久久久久久久大尺度免费视频| 欧美激情 高清一区二区三区| 国产成人精品久久二区二区91| aaaaa片日本免费| 搡老乐熟女国产| 亚洲一区中文字幕在线| 999久久久国产精品视频| 久久久欧美国产精品| 99精国产麻豆久久婷婷| 中文欧美无线码| 国产成人欧美在线观看 | 黑人猛操日本美女一级片| 午夜福利视频精品| 一区二区三区激情视频| 免费看a级黄色片| 十八禁网站网址无遮挡| 狠狠狠狠99中文字幕| 制服诱惑二区| 777米奇影视久久| 日本av手机在线免费观看| 黄色成人免费大全| 日韩成人在线观看一区二区三区| 色94色欧美一区二区| 老鸭窝网址在线观看| 亚洲人成伊人成综合网2020| 国产高清国产精品国产三级| 激情在线观看视频在线高清 | 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 日韩欧美国产一区二区入口| 久热这里只有精品99| 久久av网站| 一级片免费观看大全| 99精品久久久久人妻精品| 夫妻午夜视频| 香蕉久久夜色| 欧美 日韩 精品 国产| h视频一区二区三区| 极品教师在线免费播放| 久久久国产成人免费| √禁漫天堂资源中文www| 亚洲专区字幕在线| 18禁观看日本| 另类亚洲欧美激情| 国产av精品麻豆| 国产熟女午夜一区二区三区| 色尼玛亚洲综合影院| 久久久久网色| 丝瓜视频免费看黄片| 久久久久精品人妻al黑| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 国产男女内射视频| av电影中文网址| 韩国精品一区二区三区| 深夜精品福利| 午夜福利在线观看吧| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 最新在线观看一区二区三区| 国产福利在线免费观看视频| 国产av又大| 午夜福利乱码中文字幕| 一级黄色大片毛片| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 手机成人av网站| 老司机靠b影院| 亚洲久久久国产精品| 亚洲一区二区三区欧美精品| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 午夜两性在线视频| 日韩精品免费视频一区二区三区| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 两性夫妻黄色片| 久久国产精品人妻蜜桃| 欧美成人午夜精品| 一区福利在线观看| 黄频高清免费视频| av福利片在线| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 老熟妇乱子伦视频在线观看| 久久人人97超碰香蕉20202| 国产精品久久久人人做人人爽| 狠狠狠狠99中文字幕| 亚洲精品国产一区二区精华液| 亚洲专区字幕在线| 国产成人系列免费观看| 俄罗斯特黄特色一大片| 无人区码免费观看不卡 | 精品一品国产午夜福利视频| 国产一区二区激情短视频| 最近最新中文字幕大全免费视频| 人人妻人人澡人人看| 美女福利国产在线| 中文字幕制服av| 精品少妇黑人巨大在线播放| 成人手机av| 色尼玛亚洲综合影院| 天堂俺去俺来也www色官网| 深夜精品福利| 欧美日韩福利视频一区二区| 精品少妇久久久久久888优播| 国产精品久久久久久精品古装| 久久av网站| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 日日夜夜操网爽| 自线自在国产av| 性高湖久久久久久久久免费观看| 一进一出抽搐动态| 在线观看免费高清a一片| 免费在线观看影片大全网站| 91成年电影在线观看| 精品一区二区三区四区五区乱码| 午夜91福利影院| 国产成人系列免费观看| 在线看a的网站| svipshipincom国产片| 亚洲专区国产一区二区| 欧美黄色片欧美黄色片| 精品国产乱码久久久久久小说| 热re99久久国产66热| 亚洲欧美色中文字幕在线| 久久久久国内视频| 亚洲欧美日韩高清在线视频 | 久久人妻熟女aⅴ| 日韩中文字幕视频在线看片| 欧美激情久久久久久爽电影 | 亚洲国产看品久久| 国产免费福利视频在线观看| av一本久久久久| 亚洲精品在线美女| 国产欧美日韩精品亚洲av| 一区二区av电影网| 一本大道久久a久久精品| 国产又爽黄色视频| 精品福利永久在线观看| www.精华液| 在线观看免费视频日本深夜| 亚洲精品一二三| 日本av免费视频播放| 真人做人爱边吃奶动态| 91成人精品电影| av网站免费在线观看视频| 欧美成人免费av一区二区三区 | 老司机午夜十八禁免费视频| 一本综合久久免费| 精品国产一区二区三区四区第35| 国产黄色免费在线视频| 久久99热这里只频精品6学生| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 99久久精品国产亚洲精品| 午夜日韩欧美国产| 国产xxxxx性猛交| 视频在线观看一区二区三区| 精品国内亚洲2022精品成人 | 窝窝影院91人妻| 国产亚洲精品第一综合不卡| 性色av乱码一区二区三区2| 国产精品欧美亚洲77777| 日本黄色视频三级网站网址 | 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 久热爱精品视频在线9| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 丝袜美腿诱惑在线| 国产男女内射视频| 黄色成人免费大全| 日本黄色日本黄色录像| 成人国产av品久久久| 在线永久观看黄色视频| 欧美日韩视频精品一区| 精品少妇内射三级| 热re99久久精品国产66热6| 成人免费观看视频高清| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 久久人妻福利社区极品人妻图片| 国产精品 欧美亚洲| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 精品福利永久在线观看| 91老司机精品| videos熟女内射| 99riav亚洲国产免费| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 久久亚洲精品不卡| 精品国产乱码久久久久久小说| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 久久久久精品人妻al黑| 首页视频小说图片口味搜索| 在线观看66精品国产| 女人久久www免费人成看片| 2018国产大陆天天弄谢| 嫩草影视91久久| 久久精品91无色码中文字幕| 色播在线永久视频| 国产91精品成人一区二区三区 | 纯流量卡能插随身wifi吗| 欧美精品一区二区大全| 国产免费视频播放在线视频| 久热这里只有精品99| 日本wwww免费看| 国产日韩欧美视频二区| 久久中文字幕一级| 国产成人av激情在线播放| 国产xxxxx性猛交| 中文字幕人妻熟女乱码| 欧美成人午夜精品| 极品教师在线免费播放| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 欧美av亚洲av综合av国产av| 男人操女人黄网站| 欧美精品亚洲一区二区| 亚洲人成77777在线视频| 国产高清国产精品国产三级| 国产精品影院久久| 在线观看免费日韩欧美大片| 老司机深夜福利视频在线观看| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 高清av免费在线| 欧美日韩黄片免| cao死你这个sao货| 色播在线永久视频| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 大码成人一级视频| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 国产成人影院久久av| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 欧美日本中文国产一区发布| www.精华液| 久久久久久人人人人人| 18在线观看网站| 99国产精品一区二区三区| 国产午夜精品久久久久久| 成人影院久久| 国产日韩欧美在线精品| 在线观看免费午夜福利视频| 一级黄色大片毛片| 18禁美女被吸乳视频| 亚洲av片天天在线观看| 久久av网站| 午夜成年电影在线免费观看| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 国产极品粉嫩免费观看在线| 欧美日韩av久久| 亚洲性夜色夜夜综合| 国产精品电影一区二区三区 | 国产日韩欧美亚洲二区| 成人手机av| 老司机在亚洲福利影院| 精品国产乱码久久久久久男人| 亚洲精品av麻豆狂野| 国产精品久久久人人做人人爽| 成年女人毛片免费观看观看9 | 高潮久久久久久久久久久不卡| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | 高清视频免费观看一区二区| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 麻豆av在线久日| www日本在线高清视频| 一个人免费在线观看的高清视频| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 国产又爽黄色视频| 三级毛片av免费| 国产成人欧美| 最近最新免费中文字幕在线| 91九色精品人成在线观看| kizo精华| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 亚洲全国av大片| 麻豆av在线久日| 一本大道久久a久久精品| 国产精品.久久久| 人人澡人人妻人| 午夜福利欧美成人| 国产麻豆69| 12—13女人毛片做爰片一| 亚洲av国产av综合av卡| netflix在线观看网站| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 国产精品免费大片| 天天影视国产精品| 午夜老司机福利片| 超碰97精品在线观看| 亚洲av欧美aⅴ国产| 在线 av 中文字幕| 午夜福利免费观看在线| 久久久久久久久免费视频了| avwww免费| 一级片'在线观看视频| 国产日韩欧美亚洲二区| 美女主播在线视频| 国产日韩欧美视频二区| a级毛片在线看网站| 99国产精品一区二区三区| 日本精品一区二区三区蜜桃| 中文字幕最新亚洲高清| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 老司机午夜福利在线观看视频 | 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 精品欧美一区二区三区在线| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 亚洲天堂av无毛| 午夜激情av网站| 欧美在线一区亚洲| 美女国产高潮福利片在线看| 日本a在线网址| 午夜91福利影院| 国产在线免费精品| 亚洲成人手机| 午夜福利在线免费观看网站| 色播在线永久视频| 老司机影院毛片| 国产成人免费无遮挡视频| 国产一区二区三区综合在线观看| 国产片内射在线| 免费在线观看完整版高清| 最近最新中文字幕大全电影3 | 欧美精品人与动牲交sv欧美| 手机成人av网站| 69av精品久久久久久 | 欧美精品一区二区大全| 女性被躁到高潮视频| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 国产在视频线精品| 黄色视频,在线免费观看| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 露出奶头的视频| 亚洲中文日韩欧美视频| 亚洲熟妇熟女久久| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 国产亚洲欧美在线一区二区| 国产av国产精品国产| 国产三级黄色录像| 美女福利国产在线| 国产精品.久久久| 国精品久久久久久国模美| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 日日夜夜操网爽| 欧美日本中文国产一区发布| 中文字幕av电影在线播放| 久久精品人人爽人人爽视色|