高鹽有機(jī)廢水的處理與研究進(jìn)展

曹美玲,李海,劉佛財(cái),李丹,鐘常明

（江西理工大學(xué)資源與環(huán)境工程學(xué)院，江西 贛州341000）

隨著我國(guó)化工業(yè)的迅速發(fā)展，化工藥劑應(yīng)用到各行業(yè)中，包括農(nóng)藥、醫(yī)藥、紡織、造紙、印染、化工等行業(yè).在該類(lèi)產(chǎn)品生產(chǎn)和使用的過(guò)程中產(chǎn)生了大量的高鹽有機(jī)廢水.高鹽有機(jī)廢水通常含有大量無(wú)機(jī)鹽和有機(jī)物，定義為有機(jī)物含量 ρ（COD）＞10 000 mg/L[1]和不少于3.5%的溶解性固體（TDS）廢水[2]，含鹽量以氯化鈉的量表示[3]，含鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)不少于1%[4].

高鹽有機(jī)廢水具有鹽度高、COD高、酸堿性強(qiáng)、毒性大、化學(xué)成分復(fù)雜、生化性差等特點(diǎn)[5].由于高鹽有機(jī)廢水含有較高濃度可溶性無(wú)機(jī)鹽、難降解有機(jī)物及油類(lèi)等物質(zhì)，直接用生化法處理，物化法處理運(yùn)行成本高，也難以達(dá)到預(yù)期的凈化效果.若廢水直接排放，其中可溶性無(wú)機(jī)鹽和難降解毒性有機(jī)物等，將對(duì)土壤和水體造成嚴(yán)重的影響，給環(huán)境帶來(lái)不可逆轉(zhuǎn)的破壞.因此高鹽有機(jī)廢水的處理仍是該行業(yè)關(guān)注的重點(diǎn)和熱點(diǎn).文中綜述了高鹽有機(jī)廢水的處理技術(shù)，著重介紹了各種工藝的研究及應(yīng)用現(xiàn)狀，為處理高鹽有機(jī)廢水提供一定的參考.

高鹽有機(jī)廢水的處理方法包括物化法、生物法及其聯(lián)合工藝.

1 物化法

高鹽有機(jī)廢水中高濃度可溶性無(wú)機(jī)鹽和有機(jī)物會(huì)抑制微生物的降解過(guò)程、影響微生物自身的生長(zhǎng)代謝，對(duì)微生物造成毒害，因此用物化法處理該廢水有一定的優(yōu)勢(shì).常用的物化法有:焚燒法、蒸發(fā)法、離子交換法、吸附法、膜分離法、高級(jí)氧化法.

1.1 焚燒法

焚燒法是在800～1 000℃ 的高溫條件下，將廢水中的有機(jī)物與空氣中的氧發(fā)生劇烈反應(yīng)，產(chǎn)生水、CO2和無(wú)機(jī)灰分并釋放大量能量[6].廢水中的有機(jī)物，在高溫條件下，分解轉(zhuǎn)化成無(wú)污染的小分子物質(zhì)，使高鹽有機(jī)廢水實(shí)現(xiàn)減量化、無(wú)害化、資源化.針對(duì)高鹽有機(jī)廢水的特性，可采用特定的爐型，來(lái)降低高溫條件下廢水中的無(wú)機(jī)鹽對(duì)焚燒爐的腐蝕和結(jié)垢.焚燒爐的類(lèi)型[1,7-9]有液體噴射焚燒爐、回轉(zhuǎn)窯焚燒爐、流化床焚燒爐.各類(lèi)焚燒爐的性能比較見(jiàn)表1.

黃剛等[15]用回轉(zhuǎn)窯焚燒爐處理了伊拉克油田在開(kāi)發(fā)、集輸、含油污水處理過(guò)程中產(chǎn)生的含油污泥.將自然脫水后含水量為40%的含油污泥直接送進(jìn)焚燒爐焚燒，后續(xù)產(chǎn)生的氣體經(jīng)尾氣處理裝置使排放的氣體達(dá)到當(dāng)?shù)嘏欧艠?biāo)準(zhǔn)后經(jīng)煙囪排放；灰渣用于油田鋪路和地基處理，實(shí)現(xiàn)了油田污泥的無(wú)害化和資源化.

趙勁潮等[16]開(kāi)發(fā)了一種流化床低溫焚燒工藝，將焚燒爐分為2個(gè)燃室來(lái)處理高鹽有機(jī)廢水.研究顯示，流化床在600℃溫度下焚燒高鹽有機(jī)廢水時(shí)，焚燒爐中沒(méi)有因堿金屬鹽發(fā)生結(jié)焦；廢水在一燃室中蒸發(fā)結(jié)晶，有90.6%的結(jié)晶鹽會(huì)被該部分焚燒截留，隨床料一同排出，剩下的9.4%的鹽分揮發(fā)或揚(yáng)析進(jìn)入后續(xù)處理系統(tǒng).

楊麗峰[17]設(shè)計(jì)了特定的立式焚燒爐應(yīng)用于32萬(wàn)t/a丙烯酸及酯項(xiàng)目.該立式焚燒爐有利于清灰，減輕管壁的結(jié)焦和污染；水冷壁系統(tǒng)顯著延長(zhǎng)耐火材料的壽命，3個(gè)清灰點(diǎn)的設(shè)計(jì)增加了系統(tǒng)的可靠性；立式焚燒爐內(nèi)的高溫?zé)煔獾恼羝a(chǎn)量提高15%，燃燒效率大幅度提升，更加經(jīng)濟(jì)環(huán)保.

焚燒法更適用于具有一定熱值的高鹽有機(jī)廢水，相對(duì)成本較低、工藝流程簡(jiǎn)單，但由于溫度過(guò)高，易出現(xiàn)結(jié)焦現(xiàn)象，造成爐體的腐蝕，從而降低了廢水的處理效率.焚燒技術(shù)應(yīng)尋找不易被腐蝕的材料制作焚燒爐的立面，設(shè)計(jì)制造出特殊的焚燒爐，降低堿金屬鹽和堿土金屬鹽的結(jié)焦現(xiàn)象機(jī)率，實(shí)現(xiàn)高鹽有機(jī)廢水的資源化和無(wú)害零排放.

1.2 蒸發(fā)法

蒸發(fā)法指利用加熱的方式，在相對(duì)較低溫度下（50～150℃），使高鹽廢水中部分水汽化，達(dá)到固液分離的效果.該方法可使廢水中的鹽分去除率高達(dá)100%，一般作為高鹽有機(jī)廢水的預(yù)處理過(guò)程，操作簡(jiǎn)單、能耗較低[11,18,19].主要的蒸發(fā)技術(shù)有膜蒸餾（MD）、閃蒸（MSF）、多效蒸發(fā)（MED）、機(jī)械壓縮蒸發(fā)（MVR）[20].

盧大鵬[21]使用了膜蒸餾-結(jié)晶技術(shù)處理深水氣田采出乙二醇含鹽廢水，在乙二醇的進(jìn)料濃度為60%時(shí)，可獲得較為可觀的膜蒸餾通量，氯化鈉和乙二醇截留率分別可達(dá)99.9%、99.0%，能長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行，且情況良好，可以實(shí)現(xiàn)工業(yè)上的長(zhǎng)期生產(chǎn).

表1 各類(lèi)焚燒爐的性能比較Table 1 Comparison of performance of various incinerators

周美進(jìn)等[22]對(duì)聚苯硫醚生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的含有N-甲基吡咯烷酮（NMP）、氯化鈉、氯化鋰的高鹽有機(jī)廢水的處理進(jìn)行研究，結(jié)果表明，采用多效蒸發(fā)或機(jī)械壓縮蒸發(fā)的方式進(jìn)行濃縮脫除大部分水，再通過(guò)真空結(jié)片機(jī)對(duì)物料進(jìn)行處理，可降低處理成本，實(shí)現(xiàn)對(duì)該類(lèi)廢水的工業(yè)化處理.

蒸發(fā)工藝主要用來(lái)去除廢水中的鹽分，適用于COD值較低的高鹽有機(jī)廢水，廢水中的有機(jī)物應(yīng)為揮發(fā)性有機(jī)物或半揮發(fā)性有機(jī)物，通過(guò)蒸發(fā)將高鹽有機(jī)廢水轉(zhuǎn)化為含鹽量較低的廢水蒸汽.蒸發(fā)法通常需要聯(lián)合其他工藝，才能真正實(shí)現(xiàn)高鹽有機(jī)廢水的資源化和零排放.

1.3 離子交換法

離子交換法是通過(guò)離子交換樹(shù)脂中具有交換能力的基團(tuán)與廢水中各種陰陽(yáng)離子進(jìn)行交換來(lái)去除廢水中各種離子的方法[23].廢水首先通過(guò)陽(yáng)離子交換器，陽(yáng)離子被H+取代；陽(yáng)離子交換器的出水流經(jīng)OH-交換器，其中的陰離子被OH-代替，最終高鹽有機(jī)廢水中的陽(yáng)離子和陰離子分別被H+和OH-取代形成水分子，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)高鹽有機(jī)廢水中特定的離子和有機(jī)物的去除[24].

王淑莉等[25]進(jìn)行了脫除多級(jí)反滲透高鹽有機(jī)廢水COD的試驗(yàn)研究，對(duì)比了混合制孔型吸附樹(shù)脂（XDA-1）和陰離子交換樹(shù)脂（LX-67、D201）的去除效果.研究表明，混合制孔型吸附樹(shù)脂 XDA-1處理效果較優(yōu)，將 RO1（一級(jí)反滲透）的COD從128 mg/L最低降至7.2 mg/L，RO2（二級(jí)反滲透）的COD從225 mg/L降至50.4 mg/L；當(dāng)廢水pH＜7時(shí)，XDA-1可回收苯酚，且不產(chǎn)生二次污染.

程銀芳等[26]用離子交換法處理環(huán)氧丙烷皂化廢水，研究其對(duì)氯離子的吸附效果.在靜態(tài)條件下，pH值為6～8、樹(shù)脂用量為6.0 g、攪拌10 min時(shí)，吸附效果較優(yōu)；在動(dòng)態(tài)條件下，流量越小處理效果越好，考慮到吸附效果與時(shí)間因素，流速控制在0.2 mL/s左右，此時(shí)再生樹(shù)脂對(duì)氯的吸附效率大約為原樹(shù)脂的60%.

Domingos等[27]研究了使用活性炭吸附劑和離子交換樹(shù)脂去除煉油廠廢水中有機(jī)物，結(jié)果表明，在動(dòng)態(tài)條件下，樹(shù)脂的TOC去除效率等于或優(yōu)于活性炭吸附劑，樹(shù)脂吸附有機(jī)物的再生效率為57%～94%，再生劑消耗量比活性炭解吸液高出12%～79%，這些頑固有機(jī)物具有很強(qiáng)的抗解吸能力，但離子交換樹(shù)脂的使用壽命比活性炭高7倍.

隨新型樹(shù)脂的研發(fā)和處理工藝的改進(jìn)，離子交換法用于處理更多的特定行業(yè)的高鹽有機(jī)廢水，該方法具有有害物質(zhì)去除率高，可深度凈化，設(shè)備占地小，操作簡(jiǎn)單，能達(dá)到綜合回收等優(yōu)點(diǎn)，缺點(diǎn)在于更依賴(lài)于樹(shù)脂的選擇且樹(shù)脂成本較高，清洗后的樹(shù)脂交換率會(huì)有所降低，有二次污染的問(wèn)題.

1.4 吸附法

吸附法的原理是利用吸附劑對(duì)廢水中某種或幾種物質(zhì)的吸附，達(dá)到回收或去除廢水中的污染物的目的[28].吸附劑的吸附能力，與吸附劑的孔徑、空隙分布、吸附質(zhì)的性質(zhì)有很大關(guān)系，主要與有機(jī)物的分子大小和極性有關(guān)[29].吸附方式有混合接觸式、固定床、移動(dòng)床、流化床[30].處理高鹽有機(jī)廢水的吸附劑包括活性炭、白土、硅膠、腐殖酸類(lèi)物質(zhì)，具有比表面積大、吸附容量大、吸附選擇性好、耐腐蝕性強(qiáng)，價(jià)格低廉等特點(diǎn)[31].

熊昌獅等[32]用AlCl3改性后的麥糟吸附印染廢水中的酸性湖藍(lán)A.實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，改性的較優(yōu)條件為30℃的氛圍下，用0.8 mol/L的AlCl3溶液改性12 h，改性后的麥糟，對(duì)pH值為3的酸性湖藍(lán)A溶液脫色率達(dá)98.9%，改性麥糟對(duì)酸性湖藍(lán)A的附量為19.78 mg/g.

Mohammadi等[33]合成了一種新型吸附劑甘氨酸-β-環(huán)糊精功能碳納米管（MWCNTs/Gly/β-CD），用于去除印染廢水中的有機(jī)物.研究表明，在較優(yōu)條件下，MWCNTs/Gly/β-CD對(duì)廢水中MB （堿性亞甲基藍(lán)）、AB113（酸性藍(lán) 113）、MO（酸性甲基橙）和 DR1（分散紅）這4種有機(jī)物的最大吸附容量分別為90.90 mg/L、172.41 mg/L、96.15 mg/L 和 500 mg/L；將 MWCNTs/Gly/β-CD應(yīng)用于紡織廢水中，顏色去除率100%，且COD由826 mg/L降至47 mg/L，與改性前相比，有機(jī)物降解率大大提高.

Liu等[34]通過(guò)吸附將鐵或銅負(fù)載在介孔二氧化硅涂覆和氨基官能化的硅砂上，制備的新型吸附劑中，鐵和銅含量分別為125.3 mg/g和15 mg/g；室溫下，鐵負(fù)載改性砂和銅負(fù)載改性砂的最大吸附效率分別為98%、96.3%；2種新型吸附劑對(duì)磷的吸附均遵循偽二級(jí)動(dòng)力學(xué)和Langmuir模型；將該方法應(yīng)用于實(shí)際項(xiàng)目中，改性砂連續(xù)9次吸附銅電鍍廢水后，廢水中的銅濃度從222 mg/L降至0.12 mg/L.

用吸附法處理高鹽有機(jī)廢水，既可以吸附廢水中的溶解性離子，降低廢水中溶解性固體的含量；也可以吸附部分有機(jī)物，使廢水能達(dá)到排放的同時(shí)，有機(jī)物或其他物質(zhì)能進(jìn)一步得到資源化.用吸附法處理高鹽有機(jī)廢水，致力于開(kāi)發(fā)出具有針對(duì)性的新型吸附劑，以最少的吸附劑劑量處理最多的廢水，提高吸附劑的吸附效率和再生次數(shù)，降低再生液的消耗和成本.

1.5 膜分離法

膜分離法利用天然或合成膜以外界能量或化學(xué)位差為動(dòng)力，對(duì)廢水中物質(zhì)進(jìn)行有目的的分離提純，使廢水得到凈化[35].與傳統(tǒng)方法相比，膜分離技術(shù)具有工藝簡(jiǎn)單，不用投加藥劑，減少二次污染，分離效率高，能耗低，適用性強(qiáng)，回收率高等優(yōu)點(diǎn)[36-37].常用的膜分離技術(shù)[38-40]有納濾（NF）、超濾（UF）、微濾（MF）、正滲透（FO）、反滲透（RO）、電滲析（ED）等.

朱學(xué)武等[41]針對(duì)南四湖地表水具有高鹽度、高有機(jī)物的特點(diǎn)，采用了超濾-納濾雙膜工藝進(jìn)行試驗(yàn)研究.研究結(jié)果表明，2種納濾膜對(duì)可溶性無(wú)機(jī)鹽的去除率均高于90%；H膜與G膜對(duì)COD去除率分別為98.7%和81.6%，出水COD含量可降至1.5 mg/L；相同條件下，G膜高于H膜的膜通量，G膜低于H膜的能耗，H膜優(yōu)于G膜的出水水質(zhì)；再生后的膜通量可達(dá)到初始膜通量的90%以上.

周梓楊等[42]用微濾-反滲透兩膜組合工藝處理農(nóng)藥廢水，試驗(yàn)結(jié)果表明，將運(yùn)行條件調(diào)至pH為6～9、進(jìn)水溫度為20℃，操作壓為577 kPa時(shí)，可使COD和氨氮去除率分別可達(dá)到80.2%、69.4%，含量分別降至29.1 mg/L、4.7 mg/L以下；脫鹽率、氯離子、硫酸根離子去除率分別為97.7%、97.6%、97.8%.

用膜分離法處理高鹽有機(jī)廢水，不僅可以脫鹽，也可以有效的去除COD和TOC，但在實(shí)際工程運(yùn)行上，跨膜壓差、清洗后的膜通量和膜污染等都是急需解決的問(wèn)題.膜分離技術(shù)應(yīng)該尋求、研發(fā)出特殊膜材料，降低膜污染的同時(shí)，提高清洗后的膜通量和膜再生次數(shù)，提升出水質(zhì)量，降低運(yùn)行成本，使膜分離技術(shù)得到更廣泛的應(yīng)用.

1.6 高級(jí)氧化法

高級(jí)氧化法指利用高活性羥基自由基來(lái)引發(fā)鏈?zhǔn)窖趸磻?yīng)破壞有機(jī)物分子的結(jié)構(gòu)，達(dá)到降解有機(jī)物的目的[43].高級(jí)氧化法處理高鹽有機(jī)廢水與其他方法相比有氧化能力強(qiáng)、反應(yīng)速率快、處理效率高等優(yōu)點(diǎn)[44].根據(jù)自由基產(chǎn)生的方式和條件不同，高級(jí)氧化技術(shù)有芬頓法、電化學(xué)氧化法、光化學(xué)氧化法、超臨界水氧化法、濕式氧化法及其衍生的催化氧化法[45-47].

時(shí)鈺等[48]采用混凝-Fenton氧化組合工藝處理生產(chǎn)環(huán)氧樹(shù)脂的高鹽有機(jī)廢水，研究了Fenton反應(yīng)體系中各參數(shù)對(duì)有機(jī)物去除效率的影響.結(jié)果表明，F(xiàn)enton反應(yīng)體系的較優(yōu)條件為FeSO4·7H2O和H2O2投加比為1∶20，投加量分別25 mmol/L和500 mmol/L，初始pH調(diào)至3，反應(yīng)120 min；該條件下TOC去除率為62.5%，最終出水的TOC為29.05 mg/L，出水質(zhì)量滿足鹽回收系統(tǒng)的進(jìn)水條件.

Barbosa等[49]采用BDD（摻硼金剛石）電極在流動(dòng)反應(yīng)器中處理水性涂料（WBP）廢水，當(dāng)電流密度為35 mA/cm2、電荷密度為 3.69 Ah/L、電解時(shí)間為90 min時(shí)，電解效果較優(yōu)；電解過(guò)程結(jié)束后，COD去除率為85%，處理后的廢水無(wú)氣味、無(wú)顏色、無(wú)渾濁、有機(jī)負(fù)荷低，生物毒性??；出水可以用于該公司涂料生產(chǎn)的重復(fù)再利用.

Xu等[50]采用超臨界水氧化法（SCWO）處理農(nóng)藥廢水，研究結(jié)果表明，在600℃，25 MPa，氧化劑系數(shù)為3.0，反應(yīng)時(shí)間2 min，COD和總氮的去除效率分別為99.42%和86.7%，廢水中超過(guò)92%的TOC和86.7%（均指質(zhì)量分?jǐn)?shù)）的TN分別轉(zhuǎn)化為CO2和N2.

高級(jí)氧化技術(shù)處理高鹽有機(jī)廢水，其中羥基自由基-OH的強(qiáng)氧化性，能把大部分有機(jī)物完全降解，且處理效率快；但氧化劑的用量隨廢水中有機(jī)物濃度的增加而增加，處理成本高，且催化劑難以回收，易帶來(lái)二次污染問(wèn)題；廢水中的鹽度會(huì)影響氧化劑的處理效率.采用高級(jí)氧化法處理該類(lèi)廢水時(shí)，應(yīng)先確定最優(yōu)的羥基自由基的反應(yīng)方式，再調(diào)試出最佳反應(yīng)參數(shù)，使處理效果達(dá)到最佳；再與其他工藝結(jié)合，去除水中的鹽分，使廢水達(dá)到排放或重復(fù)再利用的標(biāo)準(zhǔn).

2 生物法

生物法處理高鹽有機(jī)廢水的原理是利用在高鹽環(huán)境中生長(zhǎng)的嗜鹽菌和耐鹽菌，將廢水中有機(jī)污染物作為生長(zhǎng)代謝的養(yǎng)料，在特定條件下，將其轉(zhuǎn)化成小分子物質(zhì)，甚至轉(zhuǎn)化為CO2和H2O[2,51].高鹽分廢水對(duì)微生物生長(zhǎng)代謝有抑制和毒害作用，使得生物法對(duì)高鹽有機(jī)廢水的處理效果大打折扣，但由于其運(yùn)行成本低、無(wú)二次污染，使得生物法依然是處理高鹽有機(jī)廢水的重點(diǎn)研究，嗜鹽菌的分離與馴化和生物處理工藝為其主要研究?jī)?nèi)容[52-53].

2.1 嗜鹽菌的篩選與馴化培養(yǎng)

耐鹽菌和嗜鹽菌降解高鹽有機(jī)廢水中有機(jī)污染物的機(jī)理是耐鹽菌、嗜鹽菌胞內(nèi)的甘油、單糖、氨基酸等組成調(diào)節(jié)物質(zhì)，可使細(xì)胞從外界環(huán)境中獲取水分，這類(lèi)滲透調(diào)節(jié)物質(zhì)在耐鹽菌和嗜鹽菌代謝過(guò)程中能夠快速合成，使得微生物能夠克服高鹽環(huán)境對(duì)自身生長(zhǎng)代謝的抑制[29].學(xué)者們致力于從高鹽環(huán)境中篩選出耐鹽菌和嗜鹽菌，經(jīng)過(guò)馴化培養(yǎng)用于高鹽有機(jī)廢水的處理研究.

王蕓等[54]在10%的鹽濃度（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）下，以苯酚為獨(dú)有碳源的液體培養(yǎng)基上進(jìn)行培養(yǎng)，從艾丁湖鹽湖中篩選出45株陽(yáng)性菌；在苯酚為100 mg/L的培養(yǎng)基培養(yǎng)10 d，這45株菌的降解效率為1%～17%，該研究填補(bǔ)了嗜鹽菌群落中降酚菌的分布和多樣性研究的空白.

Song等[55]分離得到耐鹽真菌酵母G1可使偶氮染料廢水脫色.研究發(fā)現(xiàn)，這株真菌可在30 g/L的鹽度下、16 h內(nèi)對(duì)50 mg/L的ARB偶氮染料的脫色率達(dá)到98%；當(dāng)ARB的濃度達(dá)到800～1 000 mg/L時(shí)，脫色率可達(dá)62%～77%.

樊霆[56]從危險(xiǎn)廢物填埋場(chǎng)新鮮滲濾液中篩選出極度耐鹽菌NY-1，該菌株最適生長(zhǎng)鹽度為10%～20%，最高可耐受0～30%的NaCl；該株極度耐鹽菌通過(guò)吸收K+和Na+維持胞內(nèi)滲透壓，釋放Ca2+和Mg2+來(lái)維持細(xì)胞內(nèi)的中性環(huán)境，以抑制高鹽環(huán)境對(duì)細(xì)胞的毒害作用.

2.2 生物處理工藝

用生物法處理高鹽有機(jī)廢水時(shí)，將馴化培養(yǎng)好的耐鹽菌、嗜鹽菌或?qū)δ撤N污染物有降解功能的微生物投加至反應(yīng)器中，通過(guò)長(zhǎng)期監(jiān)測(cè)的方式，調(diào)試出較優(yōu)運(yùn)行參數(shù)，使這些微生物在運(yùn)行系統(tǒng)中始終保持較高的活性，以達(dá)到較優(yōu)處理效果[36].目前生物處理工藝有很多，適用于處理高鹽有機(jī)廢水的有傳統(tǒng)好氧污泥法、SBR法（序批式活性污泥法）、MBR法(膜生物反應(yīng)器)、厭氧MBR、好氧顆粒污泥、A/O工藝（厭氧好氧工藝）等[46,57].

Fang等[58]研究發(fā)現(xiàn)進(jìn)水的鹽度會(huì)促進(jìn)污泥的顆粒化，在NaCl的濃度為30 g/L時(shí)厭氧氨氧化污泥顆粒的活性最高，此時(shí)EGSB反應(yīng)器（膨脹污泥顆粒床）對(duì)氨氮、亞硝態(tài)氮和總氮的平均去除率分別為91.9%、97.3%和86.3%；在較高鹽度下，微生物通過(guò)改變EPS（胞外聚合物）的組分來(lái)抵抗高鹽環(huán)境對(duì)自身生長(zhǎng)代謝的抑制和危害.

Sierra等[59]評(píng)估了鹽度增加對(duì)AnMBR（厭氧膜生物反應(yīng)器）處理酚類(lèi)廢水的影響.研究結(jié)果顯示，以2 g/L的Na+濃度梯度，使反應(yīng)器的鹽度從8 g/L增加到20 g/L，當(dāng)Na+的濃度為14 g/L時(shí)，苯酚的去除效率最高可達(dá)99.9%，在實(shí)驗(yàn)的最后階段AnMBR整體性能幾乎不受鹽度波動(dòng)的影響.

Ahmadi等[60]采用接種富含耐鹽聚生體的A/O MBR（缺氧好氧膜生物反應(yīng)器）處理COD為3 000 mg/L，NaCl為10 000 mg/L，BOD5/COD小于 0.1的石化廢水，COD去除率為61.5%～78.7%；該研究針對(duì)高鹽度、低BOD5/COD這類(lèi)生物處理較難的廢水，提出使用耐鹽細(xì)菌的聚生體來(lái)提高COD去除率，減少化學(xué)處理過(guò)程，達(dá)到凈化廢水的目的.

Capodici[61]采用間歇SBR處理高鹽分魚(yú)罐頭廢水，將來(lái)自魚(yú)罐頭廢水中原生的微生物群落接種至SBR中，通過(guò)為期100 d的實(shí)驗(yàn)監(jiān)測(cè).研究結(jié)果表明，在進(jìn)水NaCl濃度為30 g/L的條件下，BOD5和TSS（總懸浮固體）的去除效率分別為98%±1%、93%±3%；在監(jiān)測(cè)期間，反應(yīng)器中的自養(yǎng)或異養(yǎng)微生物均表現(xiàn)出較高活性，為利用自身的嗜鹽活性污泥處理高鹽有機(jī)廢水提供可行方案.

用生物法處理高鹽有機(jī)廢水，關(guān)鍵在于降低高濃度可溶性無(wú)機(jī)鹽對(duì)微生物的抑制和毒害作用，使得嗜鹽菌在高鹽環(huán)境中對(duì)廢水中的有機(jī)物仍有較高的降解效率；針對(duì)不同行業(yè)產(chǎn)生的高鹽有機(jī)廢水，選擇適當(dāng)?shù)纳锓磻?yīng)器來(lái)處理不同類(lèi)型的工業(yè)廢水，實(shí)現(xiàn)污水凈化的同時(shí)，降低廢水的處理成本.

3 組合工藝法

高鹽有機(jī)廢水大多是工業(yè)廢水，工業(yè)廢水的可生化性一般較低，直接用生物法處理會(huì)增加微生物的負(fù)荷，影響處理效率，甚至直接將微生物毒死，由于工業(yè)廢水的成分比較復(fù)雜，物化法處理的成本又很高，因此，針對(duì)不同行業(yè)的高鹽有機(jī)廢水選擇合適的物化法進(jìn)行預(yù)處理，再與生物法聯(lián)合處理，即可以降低處理成本，又能達(dá)到排放的標(biāo)準(zhǔn)[36,50].

李梅彤等[62]設(shè)計(jì)萃取結(jié)晶、MVR濃縮、高溫回轉(zhuǎn)氧化聯(lián)合工藝使得2-萘酚高鹽有機(jī)廢水實(shí)現(xiàn)低成本資源化再利用.萃取結(jié)晶工藝回收萘磺酸鹽用于循環(huán)生產(chǎn)，高溫氧化有機(jī)物生產(chǎn)無(wú)水硫酸鈉用以出售，尾氣吸收亞硫酸鈉用于2-萘酚的再生產(chǎn)；該套聯(lián)合工藝自動(dòng)化程度高，綜合運(yùn)行成本低至0.3元/m3.

Lan等[63]探討了一種MEDCC（微電解脫鹽和化學(xué)處理單元）和Fenton聯(lián)合工藝處理電鍍廢水的納濾濃縮液.研究結(jié)果表明，在MEDCC中回收pH=0.9的稀酸和pH=12.9的堿可用于預(yù)處理和Fenton；添加MEDCC的Fenton過(guò)程的COD去除率為79%，比Fenton高49%；該聯(lián)合工藝具有COD去除率高、酸堿回收率高、能耗低等優(yōu)點(diǎn)，為有效處理電鍍廢水納濾濃縮液提供依據(jù).

王琦等[64]采用熱力學(xué)組合工藝及設(shè)備治理含有苯環(huán)類(lèi)高鹽有機(jī)毒物化工區(qū)的廢水坑塘，通過(guò)高級(jí)氧化、超濾、活性炭吸附-再生、三效蒸發(fā)等工藝處理后，廢水的COD濃度由7 490 mg/L降至53 mg/L，苯胺類(lèi)的含量由134 mg/L降至0.86 mg/L，TDS濃度由39 300 mg/L降至145 mg/L經(jīng)鑒定，出水可達(dá)標(biāo)排放，該研究為受到化工企業(yè)廢水污染的溝渠、河道、湖泊等綜合整治工程提供了廣闊的應(yīng)用前景.

采用組合工藝處理高鹽有機(jī)廢水，能綜合各種方法的優(yōu)點(diǎn)，既降低處理成本，也能達(dá)到出水水質(zhì)的要求，實(shí)現(xiàn)成分復(fù)雜又難降解廢水的無(wú)害化和資源化.

4 展 望

高鹽有機(jī)廢水由于其含鹽量高，且大部分來(lái)源為工業(yè)廢水，具有復(fù)雜難降解的有毒有機(jī)物，致使該類(lèi)廢水的處理難度大大增加.用物化法處理成本較高，生化法占地面積大，使其在處理高鹽有機(jī)廢水的廣泛應(yīng)用得到了限制.因此處理高鹽有機(jī)廢水的研究方向，主要集中在研制新型材料和藥劑，降低高鹽度對(duì)降解有機(jī)物過(guò)程和脫鹽過(guò)程的抑制；針對(duì)不同工業(yè)產(chǎn)生廢水的特點(diǎn)，探索出高效節(jié)能的物化-生化組合工藝，提升高鹽有機(jī)廢水處理效率的同時(shí)降低處理成本.