尉言勛 房興禮
化學(xué)平衡觀念的建立不但抽象而且具有一定的難度,高考命題時(shí)經(jīng)常設(shè)置一些陷阱。為了避免一些不必要的失分,現(xiàn)將“七個(gè)陷阱”歸納總結(jié)。
一、判斷化學(xué)平衡的標(biāo)志和“原則”
1.化學(xué)平衡狀態(tài)判斷的標(biāo)志——“等”和定”
“等”指正反應(yīng)速率等于逆反應(yīng)速率,“定”指化學(xué)平衡時(shí)反應(yīng)混合物中各組成物質(zhì)的濃度保持不變,是一個(gè)定值。前者是化學(xué)平衡的本質(zhì),后者是化學(xué)平衡的結(jié)果,只要抓住這兩個(gè)本質(zhì)特征,就可以做出正確判斷。
2.化學(xué)平衡狀態(tài)判斷的原則——“變量不變
判斷化學(xué)反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),可以采取“變量不變”的原則。即在給定條件下分析所給物理量是否會(huì)隨可逆反應(yīng)的進(jìn)行而發(fā)生變化。若會(huì)變化,則稱為變量;若不變,則稱為常量。如.果所給的物理量是變量,當(dāng)變量不再變化時(shí),可逆反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)。
二、常見陷阱
陷阱一 氣體總物質(zhì)的量(總分子數(shù))、總體積,保持不變
分析在可逆反應(yīng)中,任何物質(zhì)的物質(zhì)的量(分子數(shù))、氣體體積保持不變,都能判斷已經(jīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。但在恒定壓強(qiáng)下,n(總)、V(總)保持不變并不一定為平衡狀態(tài)。
1.對于有氣體參加的反應(yīng),且反應(yīng)中氣體反應(yīng)物和氣體生成物的計(jì)量數(shù)不相等的可逆反應(yīng)(體系中可存在固或液態(tài)物質(zhì)),n(總)不變,則反應(yīng)達(dá)平衡狀態(tài)。
2.對于全部是氣體參與的反應(yīng),且反應(yīng)前后氣體計(jì)量數(shù)相等的可逆反應(yīng),n(總)不變或V(總)不變則不能判斷已達(dá)平衡狀態(tài)。比如:
2HI(g)=H2(g)+I2(g)
n(總)保持不變,不一定達(dá)到平衡狀態(tài)。
陷阱二 平均密度保持不變
分析由公式ρ(平均)=m(總)
V(總),只有當(dāng)質(zhì)
量或體積有一個(gè)量反應(yīng)時(shí)發(fā)生變化,才可以判斷反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。比如:
①2NO2(g)=2NO(g)+O2(g)
在體積固定的密閉容器中,密度保持不變,不能判斷反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。因?yàn)樵诜磻?yīng)中質(zhì)量不變,體積不變,密度是個(gè)恒定量,不隨時(shí)間的變化而變化。
②C(s)+H20(g)==CO(g)+H2(g)
在恒溫恒容的容器內(nèi)進(jìn)行反應(yīng),密度保持不變,能夠判斷反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。因?yàn)楣腆w碳為反應(yīng)物,氣體質(zhì)量發(fā)生變化,容器中混合氣體的密度保持不變,說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。
陷阱三 平均相對分子質(zhì)量保持不變
分析由公式M(平均)=m(總),只有當(dāng)
n(總)
m(總)或n(總),有一個(gè)量發(fā)生變化時(shí),才可以判斷反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。比如:
①2HI(g)==H2(g)+I2(g)
在恒溫恒壓下,某時(shí)刻平均相對分子質(zhì)量保持不變不能判斷達(dá)到平衡狀態(tài)。因?yàn)橘|(zhì)量不變、物質(zhì)的量不變,所以平均相對分子質(zhì)量始終保持不變。②A(s)==3C(g)+2D(s)
在恒溫恒容下,某時(shí)刻平均相對分子質(zhì)量保持不變不能判斷達(dá)到平衡狀態(tài)。因?yàn)樵摲磻?yīng)中,雖然氣體質(zhì)量變化、物質(zhì)的量也變化,但是氣體只有一種,所以它的平均相對分子質(zhì)量是個(gè)恒定值。
陷阱四 顏色變化
分析顏色的深淺代表著有色物質(zhì)的濃度大小,若顏色的變化不是由于平衡移動(dòng)引起的,則不可以通過顏色的變化判斷反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。比如:2HI(g)→H2(g)+I2(g)
反應(yīng)前后氣體個(gè)數(shù)相等,某時(shí)刻顏色不再變化,不能判斷其為平衡狀態(tài)。因?yàn)轶w積的變化可以引起濃度的變化,顏色發(fā)生改變,但平衡并沒有發(fā)生移動(dòng),不可以判斷反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。
陷阱五 壓強(qiáng)保持不變
分析在恒溫、恒容條件下,p=nRT/V(該式子中R、T、V都是恒定量),則體系壓強(qiáng)與氣體的總物質(zhì)的量成正比。壓強(qiáng)變化體現(xiàn)在方程式兩邊氣體化學(xué)計(jì)量數(shù)總和的相對大小,若左右兩邊氣體系數(shù)相等,就不能用壓強(qiáng)來判斷。比如:
①H2(g)+I2(g)==2Hl(g)
反應(yīng)前后氣體計(jì)量數(shù)之和相等,說明隨著反應(yīng)的進(jìn)行,壓強(qiáng)始終不變。壓強(qiáng)不是“變量”,不能判斷反應(yīng)是否達(dá)到平衡。
②A(s)+3B(g)==2C(g)+D(g)
此反應(yīng)中出現(xiàn)了固體,首先要排除固體前的系數(shù)。反應(yīng)前后氣體計(jì)量數(shù)之和相等,壓強(qiáng)不是“變量”,壓強(qiáng)保持不變,反應(yīng)不一定達(dá)到平衡狀態(tài)。
陷阱六 各物質(zhì)的反應(yīng)速率、濃度(物質(zhì)的量、分子數(shù))之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比
分析 十干可以后應(yīng)
某一時(shí)刻,0(A):v(B):o(C):v(D)=m:n:p:q或各物質(zhì)的濃度(物質(zhì)的量、分子數(shù))之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,不能用于判斷是否達(dá)到平衡狀態(tài)。比如:2NO(g)+C(s)==N2(g)+CO2(g)
當(dāng)v(NO):0(N2):0(CO2)=2:1:1時(shí),并不能說明該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),因?yàn)樵摫戎凳冀K保持不變,屬于“不變量”。
陷阱七 化學(xué)鍵的斷裂與生成
分析化學(xué)反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是舊化學(xué)鍵斷裂與新化學(xué)鍵生成,描述斷裂與生成時(shí),要結(jié)合反應(yīng)的實(shí)際情況,只描述反應(yīng)的一個(gè)方向,不可判斷反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。比如:
4NH3(g)+6NO(g)==5N2(g)+6H20(g),每斷裂5 mol的N=N,同時(shí)斷裂12 molH一0,不可判斷反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),因?yàn)橹幻枋隽朔磻?yīng)的逆向,沒有描述反應(yīng)的正向。
例1 298K時(shí),將20mL3x mol.L-1Na,AsO,、20mL3x mol·L-1I2和20mLNaOH溶液混合,發(fā)生反應(yīng):
AsO3-(aq)+12(aq)+2OH-==AsO2-(aq)+2I~(aq)+H2O(I)
溶液中c(AsO2-)與反應(yīng)時(shí)間(t)的關(guān)系如圖1所示。
下列可判斷反應(yīng)達(dá)到平衡的是_______(填標(biāo)號(hào))
a.溶液的pH不再變化
b.o(I~)=2v(AsO3-)
c.c(AsO-)/c(AsO3-)不再變化
d.c(I~)=y mol·L-1
解析 a項(xiàng)溶液pH不變時(shí),則c(OH-)也保持不變,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),a正確;b項(xiàng)同一個(gè)化學(xué)反應(yīng),速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,無論是否達(dá)到平衡,都存在v(I)=2u(AsO,-),b錯(cuò)誤;c項(xiàng)c(AsO:-)/c(AsO;-)不再變化,可說明各物質(zhì)的濃度不再變化,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),c正確;d項(xiàng)由圖可知,當(dāng)c(AsO2-)=y mol·L-1時(shí),濃度不再發(fā)生變化,則達(dá)到平衡狀態(tài),由方程式可知此時(shí)c(I~)=2y mol·L-1,所以c(I)=y mol·L-1時(shí)沒有達(dá)到平衡狀態(tài),d錯(cuò)誤。
答案:a、c
例2 在某體積為2L的密閉容器中充入0.5 molNO,和1 molCO,在一定條件下發(fā)生反應(yīng):
NO+CO==CO+NO
假設(shè)此反應(yīng)在5min時(shí)達(dá)到平衡。
下列事實(shí)能夠說明上述反應(yīng)在該條件下已經(jīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的是()。
A.容器內(nèi)氣體的質(zhì)量保持變
B.NO2的物質(zhì)的量濃度不再改變
C.容器內(nèi)氣體的顏色不變
D.NO2的消耗速率與CO的消耗速率相等
解析 A項(xiàng)容器內(nèi)的氣體反應(yīng)前后遵循質(zhì)量守恒,容器內(nèi)氣體的質(zhì)量保持不變,不一定是平衡狀態(tài),A錯(cuò)誤;B項(xiàng)NO2的物質(zhì)的量濃度不再改變,可說明達(dá)到平衡狀態(tài),B正確;C項(xiàng)容器內(nèi)氣體的顏色不變,說明二氧化氮的濃度不變,達(dá)到平衡狀態(tài),C正確;D項(xiàng)NO2的消耗速率與CO的消耗速率都為正反應(yīng),不能說明達(dá)到平衡狀態(tài),D錯(cuò)誤。答案:B、C
例3 100C時(shí),將0.1 molN2O.置于1L密閉的燒瓶中,然后將燒瓶放人100C的恒溫槽中,燒瓶內(nèi)的氣體逐漸變?yōu)榧t棕色:
N2O.(g)==2NO2(g)
下列結(jié)論不能說明上述反應(yīng)在該條件下已經(jīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是()。
①N2O,的消耗速率與NO2的生成速率之比為1:2
②氣體總物質(zhì)的量保持不變
③燒瓶內(nèi)氣體的壓強(qiáng)不再變化
④燒瓶內(nèi)氣體的質(zhì)量不再變化
⑤NO2的物質(zhì)的量濃度不再改變
⑥燒瓶內(nèi)氣體的顏色不再加深
⑦燒瓶內(nèi)氣體的平均相對分子質(zhì)量不再變化⑧燒瓶內(nèi)氣體的密度不再變化
A.②③⑥⑦
B.①④⑧
C.只有①④
D.只有⑦⑧
解析 判斷一個(gè)反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài)的實(shí)質(zhì)是正逆反應(yīng)速率相等,標(biāo)志是所給條件是否從“變”達(dá)到“不變”,在判斷時(shí)注意避免上述七種“陷阱”。①中N2O,的消耗速率與NO2的生成速率,都表示正反應(yīng);④氣體的質(zhì)量始終不變;⑧燒瓶內(nèi)氣體的密度ρ=m/V,m不變,容器為1L密閉的燒瓶,故密度從始至終沒有變化。
答案:B